Способ получения диалкиловых (монотиодиалкиловых) эфировр- метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты

 

3080! 3

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Соаетоких

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Ф

МПК С 07|-9/40

Заявлено 27.XII.1968 (И 1293756 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.V11.1971. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 7.1Х.1971

Кот)титет AO делам изобретений и открытий при Сосете Министров

СССР

УДK 547.322 26.118.07 (088.8) Авторы изооретения В. В, Кормачев, В. С. Цивунин, Я. С. Зарецкий и Н. А. Корень

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЪ|Х (МОНОТИОДИАЛКИЛОВЪ|Х) ЭФИРОВ

Р-МЕТИЛ-у-ХЛОРПРОПЕНИЛФОСФОНОВОй КИСЛОТЪ| где Х вЂ” кислород или сера;

Изобретение относится к способам получения эфиров фосфоновых кислот, а именно новых диалкиловых (монотиодиалкиловых) эфиров Р-отетил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты.

Известно, что эфиры алкенилфосфоновых кислот могут быть получены при взаимодействии хлорангидридов алкенилфосфоновых кислот со спиртами. Однако способы получения эфиров галоидалкенилфосфоновых кислот до сих пор не были известны. Синтезированные предлагаемым способом диалкиловые (монотиодиалкиловые) эфиры Р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты, содержащие подвижный атом хлора в углеводородном радикале, могут быть использованы для получения разнообразных фосфорорганических соединений, а также могут найти применение в качестве пестицидов, так как обладают значительной инсектицидной активностью и малой токсичностью для теплокровных.

Предлагается диалкиловые (монотиодиалкиловые) эфиры Р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты общей формулы

О НС, RON l!

P — СН = С вЂ” CH, C!

КХ

R — алкил, получать взаимодействием хлоранг дридов р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой (тиофосфоновой) кислоты со спиртами в прил-г.твин

5 третичных аминов — акцепторов хлористого водорода, — например пиридина, в среде инертного орган;)ческого растворителя, например ди этилового эфира или бензол а.

Реакция протекает с саморазогревом в тсче10 ние 1 час. Выделяющийся солянокислий амин может быть использован повторно после ооработки едким на ром. Целевой продукт из фильтрата выделяют вакуумной перегонкой, выход его 40 — 55 1о.

15 Пример 1. Синтез диэтилового эфира р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты.

В трехгорлую колбу, снабженную мещалкой, холодильником, термометром и каиельной воронкой, загружают 7,9 г абсолютного эта20 пола, 13,6 г пиридина и 75 а1л абсолютного эфира и по каплям прибавляют 19,8 г дихлорангидрида р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты при охлаждении смесью лед-соль.

После прекращения теплового эффекта ре25 акционную смесь нагревают при 35 С в течение 1 час. Выделяющийся количественно солянокислый пиридин отфильтровывают, а фильтрат подвергают разгонке. После удаления легколетучих продуктов в вакууме водо30 струйного насоса перегонкой остатка на мас30801

4 фосфоновой кислоты, 5,8 г абсолютного этанола выделяют 6,1 г (40o/о) целевого продукта с т. кип. 114 — 116 С/0,5; п 1,5192;

d 4во 1,2452; MRz> найдено 59,96; вычислено

60,77.

В таблице приведены диалкиловые (монотиодиалкиловые) эфиры Р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты, синтезированные предлагаемым способом.

3 ляном насосе выделяют 11,8 г (55%) целевого продукта с т. кип. 129 — 131 С/3 мм рт. ст.; и р 1,4622; d " 1,1954; MRr) найдено 52,12; вычислено 54,41.

Пример 2. Синтез монотиодиэтилового эфира Р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты.

В условиях, аналогичных примеру 1, из 14 г дихлорангидрида Р-метил-у-хлорпропенилтиоМЯо Н а йдено, о;

Вычислено, %

Выход, %

Температура кипения, -С/мм рт. ст.

Бруттоформула п о вычис- P лено, найдено

Предмет изобретения фосфоновой (тиофосфоновой) кислоты подвергают взаимодействию со спиртами в присутствии третичных аминов в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными

15 приемами.

Способ получения диалкиловых (монотиодиалкиловых) эфиров Р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты, отличаюшийся тем, что хлор ангидриды Р-метил-у-хлорпропенилСоставитель М. Макаров

Редактор О. Кузнецова Техред 3. Н. Тараненко Корректор Л. А. Царькова

Заказ 2248/9 Изд. № 943 Тираж 473 Подписное !

1НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

С,Н н-С,Н, и-С4Н9 и-С,Н1т н-С,Н, С3Н7 н-С4Н, н-С,Н»

О

О

О

О

S

55,0

46,5

43,9

39,5

40,0

41,2

39,8

41,2

127 — 128,, 4

140 †1/4

140 †1/1,0

162 †1/4

114 †1/0,5

124 †1/0,5

136 †137,3

157 †1, 0,5

1,4622

1,4611

1,4629

1,4631

1,5192

1,5180

1,5129

1,4995

1,1948

1,1289

1,0916

1,0706

1,2461

1,1917

1,1501

1,0949

С„Н180зРС!

С1оН2ОО,Р С!

C„H 4ОаРС!

С>4Н2вОзРС!

С,Н„О,PSCl

С1оН2о,РЯС!

С12Не,O PSCl

Сы! 2ь02РЯС!

52, 13

61,89

71,24

79,87

59,12

68,72

77,98

87,68

54,41

63,65

72,83

82,11

60,77

70,01

79,25

88,49

13,12

11,83

10,44

9,59

12,29

11,02

10,40

9,50

15,19

13,62

12,27

11,09

15,47

12,83

11,52

10,43

13,68

12,15

10,95

9,97

12,78

11,41

10,38

9,51

15,62

13,95

12,59

11,41

14,49

13,10

11,88

10,86