Способ получения изододеценов

 

0ПИСАНЙЕ ЗЮЗЮ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.IV.1969 (№ 1323732/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.V111.1971. Бюллетень ¹ 24

Дата опубликования описания 7.Х.1971

МПК С 07с 11/02

С 07с 3/10

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.313(088.8) Авторы изобретения

IO. Г. Осокин и С. И. Крюков -.г,(.":;

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОДОДЕЦЕНОВ

Изобретение касается получения изододеценов димеризацией гексенов.

Известен способ получения изододеценов путем димеризации гексенов при 50 †2 С в присутствии твердого кислотного катализатора. Выход продукта составляет около 11%.

Целью изобретения является повышение выхода готового продукта до 25 — 85% в зависимости от сырья и катализатора. Для этого исходное сырье предварительно контактируют со щелочным реагентом, например гидроокисью натрия, калия. Предпочтительно использовать твердый кислотный катализатор, имеющий функцию кислотности Но, равную—

1 — 8,2.

Пример 1. В ампулу загружают 2 г алюмосиликатного катализатора (фракции 0,25—

0,35 мл) и активируют его нагреванием при

100 С под вакуумом в течение 30 мин для удаления влаги. 30 г смеси гексенов, содержащей

15,3% 2-метилпентена-1 и 84,7 вес. %

2-метилпентена-2, кипят с 2 г твердого KOH и отогнанные при 64 — 67 С гексены сушат прокаленным хлористым кальцием. 17,1 полученной смеси изогексенов заливают в охлажденную ампулу с катализатором и запаивают. Затем ампулу интенсивно встряхивают при 140 С в течение 20 мин. После охлаждения до комнатной температуры углеводороды отделяют от катализатора и анализируют методом газожидкостной хроматографии На приборе ХЛ-4. Для выделения изододеценов продукт реакции перегоняют на ректификационной колонке и выделяют две углеводородные

5 фракции: 2,3 г фракции с т. кип. 65 — 70 С (непрореагировавшие гексены) и 14,5 г фракции с т. кип.) 190 С (изододецены). Последняя фракция почти полностью переиспаряется под вакуумом при т. кип. 46 — 48 С/2 лт,и рт. ст. и

10 имеет следующие константы: мол. в. 168;

n"-о 1 4415 сто 0 780 e/с,из

Исследование состава полученных изододеценов методами газожидкостной хроматогра1s фии, ИК- и ЯМР- спектроскопии в сочетании с гидрированием íà Pd, àcáåñòå при 200 С показывает, что продукт димеризации Lîñòîèò из 8 вес. % 4,4-диметил-2-пропилгептена-l, 63 вес. % 4,6,6-триметилнонена-3 24 вес. %

20 4,б,б-триметилнонена-4 и 5 вес. % других изододеценов. Полученные изододецены при гидрировании дают практически один продукт

4,6,6-триметилнонан.

Выход изододеценов составляет 85 вес.

2s В тех же условиях при димеризации свежеперегHBHHblx, по не контактпрованных со щелочью гексенов выход пзододеценов не превышает 43 вес. %.

П р и и е р 2. Исходная фракция — продукт

30 димеризации пропилена (т. кип. 66 — 70 С)—

310897

Выход изододеценов структуры

С !

С вЂ” С вЂ” С вЂ” С вЂ” С вЂ” С вЂ” С вЂ” С вЂ” С,вес, ",: !

С С

CJ о

Д о о

v йg ха хо, < (2 0J

cd х и

cQ х

, " оо

Катализатор

Исходное сырье на загруженные гексены на прореагировавшие гексены

A1в0, ЙО, 8,2

60

30,0

61,8

2- Метилпентен-1

Фракция гексенов:

15,3% 2-метилпентена-l, 82,7%

2-метилпентена-2

Л1О, ЯО, 82

180

85,0

86,9

Фракция гексенов:

19,5 % 2-метилпентена-l, 80,5%

2-метилпентена-2

Н ро» . Sloв

Сульфокатионит КУ-1

А1,O, 120

5,6

68,3

48,6

78,5

73,0

2-Метилпенте«-2

2-Метилпентен-1

140

0,2

Составитель В. Иохрина

Тсхрсд Е. Борисова Корректор Е. В. Исакова

P еда кто р О. Кузнецова

Заказ 2685/12 Изд. № 1118 Тираж 473 Подписное

11НИИПИ Комитеты по делам изобретений и открытии при Советс Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапуновы, 2

3 содержит 41,0 вес. % 2-метилпентена-2; 35,7 вес. % гексена-2; 8,9 вес. % гексена-3;

6,3 вес. % гексена-1; 1,8 вес. % 4-метилпентсHB-2; 1,3 вес. % 2-метилпентена-1 и 5,0 вес. % других гексенов.

Гексены контактируют со щелочью, пропуская парообразную фракцию через колонку с твердым Na01- при 100 С и объемной скорости подачи 2 л жидкой фракции СаН, на 1 л катализатора (NaOH) в час. Димеризацгпо

18 5 г фракции гексенов проводят по методике, описанной в примере 1, при 160 С в течение 10 мин. Выход изододеценов

Как видно из данных, приведенных в таблице, предлагаемый способ позволяет получать изододецены с высоким выходом.

П ример 3. 100 л л фракции Сб, содержашей 82 вес. % З-метилпентепа-2, 7,5 вес. %

2-этилбутена-1 и 10,5 вес. % других гексенов, кснтактируют при кипячении (65 С) с 50 ил концентрированного водного раствора )аОН в течение 20 лшн. Затем гексены отгоняют в виде гетероазеотропа с водой при 60 — 66 С. отделяют от воды и сушат над металлическим натрием. Димеризацию 3-метилпентена-2 проводят на алюмосиликатном катализаторе при

140 С и времени контакта 20 л1ин, как описано в примере 1. Выход изододеценов на загруженную фракцию гексенов составляет

39,9 вес. %. Хроматограмма продукта димерисоставляет 25,4 вес. о о (4,7 г), считая на загруженную фракцию гексенов или 60 вес. %, считая на взятые трет-метилпентены.

Состав изододеценов, вес.,о. 4,4-диметил-2пропилгептен-1 9,0; 4,б,б- риметилноне-3, 64,0;

4,6,6-триметилнонен-4 24,8 и другие олефины

Сгв 2,2. Без контактирования со щслочью гексены димеризуются в тех же условиях с выходом изододеценов 13 вес.

Лналогично проводят другие опыты с другим исходным сырьем, катализаторами и условиями димеризации. Результаты приведены в-таблице. нации указывает на преимущественное образование двух изомеров изододеценов.

40 З-Метилпентен-2, не активированный щелочью, димеризуется в тех же условиях с вы«сдом изододеценов 27,3 вес. jp.

Предмет изобретения

45 1. Способ получения изододеценов путем димеризации гексенов в присутствии твердого кислотного катализатора при 50 — 200 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, исходное сырьс предварительно

50 контактируют со щелочным реагенгом, например гидроокисью натрия, калия.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что используют катализатор, имеющий функцию кислотности Нс, р авную 1 — 8,2.