Способ получения фталевого ангидрида

Авторы патента:

C07C69/80 - эфиры фталевой кислоты

О П Е 315431

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14 1.1970 (№ 1395274/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.IV,1972. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 22Х.1972

М. Кл. С 07с 69/80

Комитет по делам изобоетений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.584:582.2.07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

Н. Н. Лебедев, Н. Г. Дигуров и И. А. Дьяконов

Московский ордена Ленина химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА

Известен способ получения фталевого ан1 идрида одностадийным жидкофазным окислением о-ксилола кислородом воздуха в присутствии кобальт-бромидного катализатора в среде растворителя при 125 вЂ 3 С и давлении 40 вЂ” 60 атм с последующей дегидратацией при этом фталевой кислоты.

Недостаток способа состоит в необходимости проведения последней стадии вЂ” дегидратации и наличии агрессивной среды, т. е. уксусной кислоты.

По,предлагаемому способу при окислении о-ксилола воздухом или кислородом в растворе валериановой и капроновой кислот или технической фракции алифатических кислот

С5 вЂ” Св (например, взятую с Волгодонского химкомбината) в присутствии кобальт-бромидного катализатора сразу, получают фталевый ангидрид хорошего качества с высокой скоростью и хорошим выходом.

Таким образом, новый способ знач1псль10 упрощает технологический процесс благодаря сокращению числа операций и снижению агрессивности среды.

Пример 1. В барботажную колонку загружают смесь, состоящую из 120 г,смеси валериановой и капроновой кислот (1: 1), 14 г о-ксилола и катализатор с концентрацией Со (СНаСОО) .4Н20 1,9 вес. /о и концентрацией

NaBr 0,7 вес. /о. Окисление проводят техническим кислородом при 115 С и атмосферном давлении, время окисления 100 .иин. После охлаждения, реакционной ма ссы фталевый ангидрид вы падает в осадок в количестве 11 г (67 /о). С помощью методов газожидкостной хроматографии показано, что исходный о-ксилол в оксидате отсутствует.

Пример 2. В барботажную колонку загружают смесь, состоящую из 117 г техниче10 ской фракции кислот Св вЂ” Св (Волгодонского химкомбината), 18,5 г о-ксилола и катализатор с концентрацией Со (СНзСОО) 2 4Н20

2,2 вес. /о и концентрацией ХаВг вЂ” 0,8 вес. /о.

Окисление проводят техническим кислородом

15 при атмосферном давлении и температуре

120 С, время окисления 120 ион. Анализ, как и в примере 1,,показал, что о-ксилол в смеси отсутствует. Фталевого ангидрида получено

16 г (64о/о).

20 П р и м с р 3. В барботажную колонку загружают смесь, состоящую из 122 г технической фракции кислот Св вЂ” Св (Волгодонского химкомбината), 15 г о-ксилола и катализатор с концентрацией Co(CH COO)2 4Н20

25 2,0 вес. /о и концентРацией NaBr 0,7 вес. о/о.

Окисление проводят техническим кислородом при 120 С и атмосферном давлении, время окисления 90 мин. Количество выпавшего фталевого ангидрида составляет 15,5 г. Затем

30 к отфильтрованному оксидату добавляют рас315431

Предмет изобретения

Составитель Г. Лавриненко

Тскрсд 3. Тараненко Кор,к кз ор Е. Миронова

Редактор Т. Пилипенко

Заказ 1343/3 Изд. № 604 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 четное количество о-ксилола (11,1 г) и реакционную смесь вяовь подвергают окислению в описанных условиях в течение 90 мин. При пятикратном повторении этой операции скорость процесса не уменьшается. Выход фталевого ангидрида, как и после первого рецикла, составил -15,5 г (77,5 /о).

В приведенных, примерах выделенный продукт,промывают водой и сушат до постоянного веса, после чего он представляет собой бесцветные игольчатые кристаллы.

Фталевый а нгидрид имеет константы: т. пл.

129 вЂ” 130 С, к. ч. 748 вЂ” 753.

Способ, получения фталевого ангидрида,путем;кидкофазного окисления о-ксилола кис8 лородом воздуха при температуре до 300 С и атмосферном или повышенном давлении в ,присутствии кобальт-бромидного катализатора и карбоновой кислоты, от,гичающий ся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве

10 карбоновых кислот используют валериановую кислоту или капроновую кислоту, или их смесь, либо техническую смесь алифатических кислот Св вЂ” Св.

Способ получения диалкиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот // 222264

Патент 212852 // 212852

Патент 205702 // 205702

Способ получения алкиловых моноэфиров тетрахлоризофталевой кислоты // 202922

Способ получения диалкиловых эфиров ортофталевой кислоты // 201373

Способ получения дибутилфталата // 177875

Способ получения ди- // 172306

Способ получения пластификаторов // 163751

Способ получения высших эфиров о-фталевойкислоты // 151327

Способ получения сложных эфиров на основе 2,2,4-триметил-3- гидроксипентилизобутирата // 2114099

Изобретение относится к получению сложных эфиров, в том числе полиэфиров, применяемых в качестве пластификаторов полимеров

Способ получения сложных эфиров // 2114100

Способ получения сложных эфиров на основе 2-этилгексанола // 2114819

Изобретение относится к области получения симметричных сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот C6-C10 и 2-этилгексанола, применяемых в качестве смазок двигателей различного назначения, приборных масел, масел для зубчатых передач, гидравлических и тормозных жидкостей, а также для пластификации полимеров

Способ получения бутилбензилфталата // 2143421

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к получению бутилбензилфталата, используемого как пластификатор суспензионного и эмульсионного поливинилхлорида, поливинилбутираля и хлоркаучуков

Способ получения диэтилового эфира фталевой кислоты // 2158729

Способ получения пластификатора // 2235716

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пластификатора, который используется для получения пластикатов, на основе отходов производства спиртов и фталевого ангидрида в присутствии металлоорганического или кислотного катализатора, который включает следующие стадии: a) кубовый остаток производства бутиловых спиртов и кубовый продукт дистилляции фталевого ангидрида нагревают, отгоняя при этом легкую фракцию спиртов; б) этерификацию проводят при температуре 100-200°С в присутствии катализатора, взятого в количестве 0,1-3,0 % от веса реакционной массы; в) осуществляют отгонку легколетучих компонентов

Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот // 2283299

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сложных эфиров карбоновых кислот, которые находят применение в лаковых смолах, в качестве составляющих лакокрасочных материалов, и особенно в качестве пластификаторов для пластмасс

Смеси изомерных изонониловых эфиров бензойной кислоты, способ их получения, их смеси с алкиловыми эфирами фталевой, адипиновой или циклогександикарбоновой кислоты, а также применение этих смесей // 2335489

Изобретение относится к предназначенной в качестве пластификаторов полимеров смеси изомерных изонониловых эфиров бензойной кислоты, которую получают этерификацией бензойной кислоты нониловыми спиртами или переэтерификацией одного или нескольких алкиловых эфиров бензойной кислоты с 1-8 атомами углерода в алкильных остатках нониловыми спиртами, причем нониловые спирты содержат менее 10 мол.% 3,5,5-триметилгексанола; к предназначенной в качестве пластификаторов полимеров смеси, состоящей из 1-99 мас.% изомерных изонониловых эфиров бензойной кислоты и 1-99 мас.% диалкиловых эфиров фталевой кислоты, алкильные остатки которых содержат 4-13 атомов углерода, причем изомерные изонониловые эфиры бензойной кислоты получают этерификацией бензойной кислоты нониловыми спиртами или переэтерификацией одного или нескольких алкиловых эфиров бензойной кислоты с 1-8 атомами углерода в алкильных остатках нониловыми спиртами, причем нониловые спирты содержат менее 10 мол.% 3,5,5-триметилгексанола; к предназначенной в качестве пластификаторов полимеров смеси, состоящей из 1-99 мас.% изомерных изонониловых эфиров бензойной кислоты и 1-99 мас.% алкиловых эфиров адипиновой кислоты, алкильные остатки которых содержат 4-13 атомов углерода, причем изомерные изонониловые эфиры бензойной кислоты получают этерификацией бензойной кислоты нониловыми спиртами или переэтерификацией одного или нескольких алкиловых эфиров бензойной кислоты с 1-8 атомами углерода в алкильных остатках нониловыми спиртами, причем нониловые спирты содержат менее 10 мол.% 3,5,5-триметилгексанола; а также к предназначенной в качестве пластификаторов полимеров смеси, состоящей из 1-99 мас.% изомерных изонониловых эфиров бензойной кислоты и 1-99 мас.% алкиловых эфиров циклогександикарбоновой кислоты, алкильные остатки которых содержат 4-13 атомов углерода, причем изомерные изонониловые эфиры бензойной кислоты получают этерификацией бензойной кислоты нониловыми спиртами или переэтерификацией одного или нескольких алкиловых эфиров бензойной кислоты с 1-8 атомами углерода в алкильных остатках нониловыми спиртами, причем нониловые спирты содержат менее 10 мол.% 3,5,5-триметилгексанола

Способ этанолиза поли(этилентерефталата) (пэт) с образованием диэтилентерефталата // 2458946

Способ получения сложных эфиров // 2053218

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения сложных эфиров этерификацией алифатических дикарбоновых кислот или ангидридов ароматических кислот одноатомными алифатическими спиртами нормального или изостроения или смесью этих спиртов