Патент ссср 318581

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3I858l

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства ¹

МПК С 07f 7/00

Заявлено 11.Ч.1970 (№ 1437213/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 21.XII.1971

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.246.07(088.8) Авторы изобретения Н, В. Фомина, В. В. Поздеев, Н. И. Шевердина и К. А. Кочешков

1 ;Р()КЗЗНА

° ю т1 " Q

3 аявитель

- 1,1Б т1:„4О . ЕКА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕХГАЛОИДНОГО АЛКИЛГЕРМАНИЯ

Изобретение относится к области синтеза галоидных металлорганических алкилов, в частности трехгалоидного алкилгермания, который находит применение в синтезе металлорганических соединений.

Известен спосоо получения трехгалоидного алкилгермания общей формулы RGe(X)3, где

R — алкил, Х вЂ” галоид, заключающийся в том, что четырехгалоидный германий подвергают взаимодействию с йодистым алкилом в присутствии меди нри нагревании и с выделением целевого продукта известными приемами.

Выход целевого продукта 25%, В реакцию могут быть введены только йодистые алкилы.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Предлагается способ получения трехгалоидного алкилгермания общей формулы RGe(X).3, где R — алкил, Х вЂ” галоид, заключающийся в том, что четырехгалоидный германий подвергают взаимодействгно с галоидным алкилом, например бромистым или хлористым, в присутствии меди в инертной атмосфере при нагревании и выделяют целевой продукт известными приемами. Выход целевого продукта

50 — 60%.

Пример 1. Трехбромистый к-бутилгерманий

А. Смесь из 82 г (0,21 люль) четырехбромистого германия, 21 г (0,15 моль) бромистого бутила и 40 г порошкообразной меди помещают в стеклянную ампулуна 500 лтл. Из ампулы удаляют воздух путем вакуумирования при температуре жидкого азота, затем запаивают в вакууме. Реакционную смесь нагревают в качающейся .печи с регулируемым обогревом при температуре 140 С в течение 6 час. Оса10 док отсасывают на стеклянном фильтре и промывают гексаном. Фильтрат перегоняют в вакууме. Выделено 30 г трехбромистого к-бутилгермания, выход 54% в расчете на загруженпый бромистый бутил.

Найдено, %: Br 64,92. Вычислено, %: Br

64,93 для С4НобеВгз. Т. кип. 63 С (1 лтлт рт. ст.), и" 1,5585. Значения физико-химических констант совпадают с литературными дан20 ными.

Б. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и вводом для аргона, помещают 40 г (0,11 лоль) четырехбромистого германия, 25 18,4 г (0,1 люль) йодистого бутила и 20 г (0,32,поль) порошкообразной меди. Прибор продувают в течение 20 лтик сухим, очищенным от кислорода аргоном, затем нагревают до температуры кипения реакционной смеси.

30 Смесь кипятят 5 час при энергичном перемешивании. После окончания реакции осадок отфильтровывают, промывают гексаном, фильтрат перегоняют в вакууме 2 мм рт. ст. Выделено 18 г трехбромистого н-бутилгермания, выход 56,3% в расчете на загруженный йодистый бутил.

Пример 2. Трехбромистый и-бутилгерманий

A. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода газа, помещают 90 г (0,23 моль) четырехбромистого германия, 19,3 г (0,11 моль) бромистого гептила и 20 г (0,32 моль) порошкообразной меди. Прибор продувают B течение 20 мин сухим, очищенным от кислорода аргоном, затем реакционную смесь нагревают до температуры кипения. Нагрев ание продолжается в течение

5 час при энергичном перемешивании. После окончания реакции осадок отфильтровывают, промывают гексаном, фильтрат перегоняют в вакууме 2 мм рт. ст. Получено 24 г трехбромистого н-гептилгермания, выход 54% в расчете на загруженный бромистый гептил, т. кип.

95 С (2 мм рт. ст,).

318581

Б. Смесь из 41 г (0,11 моль) четырехбромистого германия, 22,6 г (0,1 моль) йодистого гептила и 20 г (0,32 моль) порошкообразной меди помещают в ампулу на 500 мл. Из реак5 ционной смеси удаляют воздух путем вакуумирования при температуре жидкого азота, затем ампулу запаивают. Ампулу с реакционной смесью нагревают в качающейся печи с регулируемым обогревом при температуре

10 200 С в течение 10 час. Осадок отсасывают, промывают гексаном, фильтрат перегоняют в вакууме. Получено 24 г трехбромистого н-гептилгермания, выход 59% на загруженный йодистый гептил.

Предмет изобретения

Способ получения трехгалоидного алкилгермания общей формулы RGe(X)3, где R — ал20 кил, Х вЂ” галанд, взаимодействием четырехгалоидного германия и галоидного алкила в присутствии меди при нагревании, отлича1оигийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в инертной

25 атмосфере.

Составитель О, Смирнова

Редактор E. П. Хорина Техред А. А. Камышникова Корректоры: В. Петрова и E. Ласточкина

Заказ 3549715 Изд. № 1519 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2