Способ получения диалкил(арил)гр?г-бутил^- пероксихлорсилановб!-»5лиотека

 

32ll2l

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Ссеегскиз

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С Oif 7/12

Заявлено 01,Vl1.1969 (№ 1342768/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.11.1973. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 12.IV.1973

Комитет пе делам изобретений и открытий при Саеете Министрае

СССР

УДК 547.245,07(088.8) Авторы изобретения

Ю. А. Ольдекоп и Ф. 3. Лившиц

Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР

: ." О:.УЗНАЯ

Заявитель,! Л и; 11)- :!.И %%4!

r.,I,1 А(1,1Д Дi(Д

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ ДИАЛ КИЛ(АРИЛ) ТРЕТ-БУТИЛ

ПЕРОКСИХЛОРСИЛАНОВ

Изобретение относится к области получения кремнийорганических соединений, содержащих перекисные группы.

Многие кремнийорганические перекиси являются инициаторами полимеризации винильных мономеров, применяются при вулканизаци и каучуков.

Кремнийорганические моноперекиси, содержащие атом хлора, способный к замещению на другие функциональные группы, не были известны. Эти соединения можно использовать для получения разнообразных пероксисиланов, содержащих функциональные заместител и, а также для введения перекионых групп в некоторые кремнийорганические полимеры с образованием привитых сополимеров.

Известен способ получения органилпероксисила нов взаимодействием соответствующих органилхлорсиланов с гидроперекисями в присутствии оснований.

Предложенный способ получения кремнийорганических перекисей основан на том, что трет-бутилпероксимагнийгалогенид, полученный окислением кислородом трет-оутилмагнийгалогенида при низких температурах, подвергают взаимодействию с диалкил(ария)диxJI0pcHëàH0ì.

Процесс проводят при охлаждении, желательно при (— 70) — (— 75) С, в среде ипертного органического растворителя, например эфира.

Целевые перекиси высокой степени чистоты выделяют известными приемами. Выход их

5 достигает 45%.

Пример 1. Получение диметил-трет-бутилпероксихлорсилана.

20,6 г (0,176 моль) трет- бутилма гнийхлори10 да в 257 мл абсолютного диэтилового эфИра добавляют с постоянной скоростью при помощи специального дозирующего устройства в течение 130 мин к 150 мл диэтилового эфира.

Через последний непрерывно пропускают кис15 лород со скоростью 2,3 л/мин при — 75 С.

После прибавления раствора трет-бутилмагнийхлорида кислород пропускают еще в течение 15 — 20 мин. К полученному трет-бутилпе,роксима гнийхлориду прибавляют 22,7 г

20 (0,176 моль) диметилдихлорсилана в 30 мл эфира при — 75 С. Осадок от фильтровывают и тщательно промывают эфиром. Эфирные вытяжки объединяют с основной массой и подвергают перегонке в вакууме. После отго25 на эфира и непрореагировавгпего силана nepencb выделяют вакуумной разгонкой. Получают 15,2 г перекиси 96%-ной частоты (йодометрия), считая на диметилтретбутилпероксихлорсилан. Выход составляет 45%. После по30 вторпой разгопки получают перекись пвакти<321121

Предмет изобретения

Составитель М. Макаров

Техред Е. Борисова

Корректоры: Л. Царькова и А. Дзесова

Редакто р Н. Вирко

Заказ 811/14 Изд. № 1226 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 чески 100%-ной чистоты с т. кип.44,5 С/20мм; и ) 1 4100 Д () 0 962.

Найдено, %: Cl 19,0; Si 15,59. Мол. вес 172.

С,Н „0,81С1.

Вычислено, %: Cl 1942; Si 1536. Мол. вес. 182.

П р и м ер 2. Получение диэтил-трет-бутилпероксихлорсилана. 19,5 г (0,167 моль) третбутилмагнийхлорида в 257 мл эфира окисляют в тех же условиях, что и в примере 1. Прибавляют 26,2 г (0,167 моль) диэтилдихлорсилана в эфире. После отфильтровывания осадка и удаления растворителя сырой продукт перегоняют в вакууме. Получают 8,4 г перекиси 99%-ной чистоты, считая на диэтил-третбутилпероксихлорсилан. Выход составляет

23%; т. кип. 69 С/14 мм; I1P) 1,4249; d () 0,957.

Найдено, %: Cl 16,8; Si 12,36. Мол. вес. 200.

СзН п,0 Ь 1С1.

Вычислено, %: Cl 16,84; Si 13,32. Мол, вес

210,8.

Пример 3. Получение метилфенил-третбутилпероксихлорсилана.

9,9 г (0,084 моль) трет-бутилмагнийхлорида в 130 мл эфира окисляют в тех же условиях, что и в примере 1. После окончания окисления прибавляют 16,1 г (0,084 моль) мегилфенилдихлорсилана. Реакционную смесь выдерживают 8 час при 0 С, затем температуру медленно доводят до комнатной. Перекись вы5 деляют разгонкой в высоком вакууме. Получают 93 г перекиси (45%) 98,7%-ной чистоты; т, кип. 50 С/10 мм; п о 1,4893; дф 1,056.

Найдено, %: С1 14,39; Si 11,44. Мол. вес

232,5.

lo )1H1177022SiC1.

Вычислено, %: Cl 14,49; Si 11,47. Мол. вес

244,8.

1. Способ получения диалкил (арил) третбутилпероксихлорсиланов, отличающийся тем, что трет-бутилпероксимагнийгалогенид под20 вергают взаимодействию с диалкил (арил)дихлорсиланом при охлаждении в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре (— 70)— — (— 75) С.