Способ получения фторсодержащих кремнийорганических эфиров

 

3) 9602

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23Х11.1970 (№ 1464388/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.Х1.1971. Бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания 3,1.1972

МПК С 07f 7/12

Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.245 220.07 (088.8) Авторы изобретения

3. В. Белякова, С. А. Голубцов и М. Г. Померанцева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к области получения фторсодержащих кремнийорганических эфиров общей формулы

RpCOOCHgCHgCHgSiR (OR") 3 — щ где

RF — перфторалкильный радикал, например

СРз, СРз, Сз)" т, R — водород, алкил или арил;

R" — алкил; т=0, 1, 2. Эти соединения могут быть использованы для получения полимерных материалов, а также для модификации различных поверхностей.

Способ получения кремнийорганических эфиров путем взаимодействия аллилового эфира органической кислоты с гидроалкоксисиланом в присутствии платины при нагревании.

Однако для получения фторсодержащих кремнийорганических эфиров эта реакция не использовалась.

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии соответствующих аллиловых эфиров фтор содержащих органических кислот с гидроалкоксиланами в присутствии катализатора гидросилилирования, например, платинохлористоводородной кислоты, при нагревании до кипения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

В качестве исходных эфиров используют аллиловый эфир трифторуксусной, перфторпро5 пионовой, перфтормасляной и тому подобных кислот.

В качестве гидроалкоксисиланов используют триэтокси-, трибутокси- или метилдиэтоксисилан.

10 Полученные соединения в литературе не описаны и предлагаемый способ их получения является пока единственным.

Целевой продукт получается с выходом до

40%.

15 Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и термометром, помещают 1/ 10 смеси, приготовленной из 155 г аллилтрифторацетата и 198 г

20 триэтоксисилана, и добавляют 1 лтл 0,1 н. раствора Н Р1С4 6НеО в изопропиловом спирте. Смесь нагревают до начала реакции (50 С) и прибавляют в течение 10 — 12 час оставшуюся смесь со скоростью, обеспечиваю2S щей спокойное кипение реакционной смеси.

Конечная температура кипения реакционной смеси достигает 140 — 150 С. При разгонке продуктов реакции выделяют 138 г (43%) от теоретического ч-трифторацетоксипропилтри30 этоксисилана, имеющего следующие констан319602

Составитель К. Билевич

Текред 3. Тараненко

Редактор О. Юркова

Корректор Е. Усова

Заказ Зб28/9 Изд. ¹ 1555 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

3 ты: т. кип. 85 — 89 С/1 лл рт, ст.; а " 1,1041, п о 1,3815.

Найдено, %: С 41,02; Н 6,51; F 14,4; Si 9,0.

С тНз10зРз$1.

Вычислено, %: С 11,49; Н 6,64; F 17,8;

Si 8,82.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из

28 г аллилтрифторацетата, 24 г метилдиэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора

Н Р1С1з 6НзО получают 9,5 г (19% от теоретического) метил (у-трифторацетоксипропил) диэтоксисилана: т. кип. 70 — 74 С/2 мм рт. ст.; азР 1,0899; и о 1,3822.

Найдено, %: С 41,19; Н 6,58.

С 1оНтз04Рз$1

Вычислено, %: С 41,65; Н 6,64.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из

40,8 г аллилперфторпропионата, 38,8 г триэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора

НзР1С1з 6Н О получают 25,3 г (35% от теоретического) у-перфторпропионоксипропилтриэтоксисилана: т. кип. 90 — 93 С/2 мм рт. ст.; а4о 1,2175; п о 1,3615, Найдено, %: С 39,82; Н 5,68; F 26,00;

Si 7,82.

С зНзтОзРз81

Вычислено, %: С 39,12; Н 5,74; F 25,78;

Si 7,62.

Пример 4. Аналогично примеру 1 из 51 г аллилперфторбутирата, 38,8 г триэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора Н Р1С1в 6НзО получают 28 г (34% от теоретического) у-пер4 фторбутироксипропилтриэтоксисилана: т. кип.

108 — 110 С/2; а4 1,2330; п 1,3602.

Найдено, %: С 37,61; Н 5,06; F 32,61;

Si 6,84, 5 Вычислено, /о.. С 37,31; Н 5,06; F 31,78;

Si 6,71.

Пример 5. Аналогично примеру 1 из 10 г аллилтрифторацетата, 20 г трибутоксисилана и 0,08 мл раствора НзР1С1з НзО получакзт

10 10 г (38% от теоретического) у-трифторацетоксипропилтрибутоксисилана: т. кип.

128 — 130 С/4 мм рт. ст. а о 0,9264; и о 1 4112.

Найдено, %: С 50,10; Н 8,19; F 14,25;

Si 6,80.

С17Н3305Р351

Вычислено, %: С 50,72; Н 8,26; F 4,13;

Si 6,97.

Предмет изобретения

20 Способ получения фторсодержащих кремнийорганических эфиров общей формулы

RvCOOCHgCHgCHgSiR (OR" ) з-m, где

RF — перфторалкильный радикал, например

25 СРз, СзРз, СзРт, R — водород, алкил или арил;

R" — алкил;

m=0,1 2, отличающийся тем, что соответствующий аллиловый эфир фторсодержащей

30 органической кислоты подвергают взаимодействию с гидроалкоксисиланом в присутствии катализатора реакции гидросилилирования при нагревании до кипения с последующим выделением целевого продукта известными

35 приемами.