Способ получения силаоксааценафтенов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Секта Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.11.1970 (№ 1407407/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.111.1971. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 29.IV.1971

1ЧПК С 071 7/12

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547,245.222.07 (088.8) Lэ.-Е "<3 : s-Жт

Авторы изобретения Е. А. Чернышев, Т. Л. Краснова, А. А. Бернадский и Н. Г. Комал ва иопмот ж»

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАОКСААЦЕНАФТЕНОВ,1

Изобретение относится к области получения соединений типа аценафтена, имеющего в положении 9 и 10 фрагмент — Si — О—

С1,„

1. "

R Й-0 где R — водород, алкил или арил, п=0, 1, 2, Эти соединения являются новым, классом кремнийорганических мономеров — силаоксааценафтенов.

Соединения данного типа являются мономерами, способными к поликонденсации по связи Si — Cl. Они могут быть использованы в качестве одного из компонентов синтеза силоксановых смол, каучуков и теплоносителей с повышенной термостабильностью.

Известно проведение реакции пиролиза для получения некоторых кремнийорганических соединений. Однако а-нафтоксиорганилхлорсилан в подобную реакцию не вводился.

Предлагаемый способ получения силаоксааценафтенов заключается в том, что а-нафтоксиорганилхлорсилан общей формулы

1р где R и и имеют вышеуказанные значения, подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 550 — 750 С.

Пиролиз проводят пропусканием а-нафтоксиорганилхлорсилана через полую кварце15 вую или металлическую трубку при 550—

750 С со скоростью, обеспечивающей время пребывания исходного соединения в реакционной зоне 10 — 100 сек.

Использованы следующие исходные соеди2Р нения: а-нафтоксидихлорсилаи, а-нафтоксиметилхлорсилан, а-нафтоксифенилхлорсилан.

Пр им ер 1. 50 г (0,2 коль) а-нафтоксидихлорсилана пропускают через полую кварцевую труоку (диаметр 28 л.и, длина — 400 и,и), 25 нагретую в трубчатой печи до 680 С, со скоростью 0,35 г)мин, обеспсчивающей пребывание исходного вещества в реакционной зо е в течение 40 сек

На входе из труоки реакционная смесь чр конденсируется в воздушном холодильнике и

298588

Составитель М. Кожинская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Л. Евдонов Корректор А. П. Васильева

Заказ 866/3 Изд. № 419 Тираж 473 Подписное

Цг1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 собирается в приемнике, охлаждаемом сухим льдом.

Получают 46,2 г конденсата, из которого при разгонке выделено 28,5 г продукта с т. кип. 125 С (2 мм рт. ст.). Продукт возгоняется не плавясь. После кристаллизации из гексана и возгонки продукт имеет т, пл.

185 С.

Полученный продукт представляет собой

10,10-дихлор-10-сила-9-оксааценафтен. Выход

57 . Может быть выделен из конденсата добавлением эфира (циклический продукт в эфире не растворим), Найдено, %. .С 51,14; 51,51; Н 2,50; 2,66;

Si 11,70; 11,28; Cl 28,30; 28,87.

Вычислено для ЯС1оНзОС12, /о. С . 49,96;

Н 2,52; Si 11,64; Cl 29,37.

Пример 2. 170 г (0,75 моль) и-нафтоксиметилхлорсилана пропускают через кварцевую трубку, нагретую до 650 С со скоростью

1,5 г/мин, обспечивающей время пребывания исходного реагента в реакционной зоне

25 сек.

Получают 146 г конденсата, из которого выделяют 30 г продукта с т. кип. 117 — 118 С (2 мм рт. ст.). Полученный продукт представляет собой 10-хлор-10-метил-10-сила-9-оксааценафтен. Выход 20 /о. После перекристаллизации из гексана и возгонки последний имеет т. пл. 106 С.

Элементарный анализ.

Найдено, %.. С 60,66 60,59; Н 4,18; 4,43;

Si 13,45; 13,02; Cl 15,20; 15,03.

Вычислено для C HgSIOCI, /о. С 59,93;

5 Н 4,11; Si 12,72; Cl 16,05.

Пример 3. 75 г (0,26 моль) а-нафтоксифенилхлорсилана пропускают через полую кварцевую трубку, нагретую до 680 С со скоростью 1 г/мин, обеспечивающей пребывание ис10 ходного вещества в реакционной зоне в течение 30 сек.

Получают 67 г конденсата, из которого при разгонке выделено 8 г продукта с т. пл. 241 С после возгонки; т. кип. 197 С (2 мм рт. ст.).

15 Продукт возгоняется не плавясь. Полученный

-продукт представляет собой 10-хлор-10-фенилсила-1-оксааценафтен. Выход 10%.

Найдено,. % . .С 69,53; Н 3,91; Si 9,92;

Cl 11,95.

20 Вычислено для SIC 6H OCI,

Н 3,92; Si 9,95; Cl 12,50.

Предмет изобретения

Способ получения силаоксааценафтенов, 25 отличающийся тем, что а-нафтоксиоргаиилхлорсиланы подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 550 — 750 С и времени пребывания в реакционной зоне. 10 — 100 сек с последующим выделением целевого продук.30 та известными методами.