Способ получения фторциклопропилпроизводных силанов

 

сьсоааная ачитеэнтно-технкчес " л

6вблиотена К =Л (», 322059

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.05.70 (21) 1435794/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.03.79. Бюллетень № 12 (45) Дата опубликования описания 30.03.79 (51) М. Кл. С 07 F 7/12

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. Ф. Миронов, В. Д. Шелудяков, О. М. Радькова, М. П. Форост и В. И. Андреев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ФТОРЦИКЛОПРОПИЛПРОИЗВОДНЫХ СИЛАНОВ э-и (CH2)ÿСН вЂ” СН2

П ЭП Л2 г

Сг, Изобретение относится к области получения фторциклопропилпроизводных силанов общей формулы где Я вЂ” одновалентный органический радикал; n=0, 1, 2, 3; m)0. 10

Соединения такого рода могут принимать участие в различных химических превращениях по двум направлениям, а именно или с участием связей Si — С1, например, в синтезе полисилоксанов или по связям дифторпропильного радикала. Различия в реакционной способности указанных групп открывают широкие возможности селективного ведения реакций в том или ином направлении. 20

Известен способ получения фторциклоалкилпроизводных силанов взаимодействием винилсиланов с трифторметильными производными олова.

Этим способом получают соединения, содержащие в качестве заместителей у атома кремния алкильные радикалы, не содержащие функциональных групп, а, кроме того, трифторметильное производное олова является труднодоступным сырьем. 30

Цель изобретения — упрощение способа и расширение ассортимента кремнийсодержащих мономеров, так как дает возможность получать содержащие в молекуле помимо дифторциклопропильных радикалов, также гидролизуемые группы.

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии галоидпроизводных углеводородов, способных при термическом распаде образовывать дифторкарбен (СРэ), с различными алкенилсиланами при совместном пропускании паров силана и источника карбена через нагретую до 400 — 800 С трубку (стеклянную, металлическую, полую или заполненную стеклом, керамикой и т. п.) .

Б качестве фторуглеводородов могут использоваться, например, дифторхлорметан дифтордихлорметан, тетрафторэтилен, фторированные галоидэтаны, циандифтормета н и т. д.

Способ получения дифторциклопропилалкилсиланов технологически прост и экономичен и имеет ряд других достоинств: осуществляется в простых по конструкции аппаратах, позволяющих варьировать соотношение исходных реагентов в широких пределах; реакция протекает быстро и с высокой степенью превращения исходного сырья; отсутствуют побочные кремнийсодержащие продукты, которые необходимо ути322059

Формула изобретения

Составитель И. Головникова

Техред Н. Строганова Корректор Е. Осипова

Редактор Л. Письман

Заказ 1050/7 Изд. № 251 Тираж 548 Подписное

НП0 Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 лизировать; возможность возвращения в цикл не вошедшего в pcBKIIIIIO алкилсилана; доступность и дешевизна фторсодержащих углеводородов; легкий контроль за течснием и завершением процесса.

Перечисленное позволяет полагать, что описываемый способ получения названных мопомеров может быть осуществлен в промышленном масштабе.

П р и м ер 1. 1,1-дифтор-2-трихлорсилил- 10 циклопропан (I).

B трехгорлую колбу на 250 мл с барботером, термометром и видоизмененной насадкой Вюрца помещают 81,3 г (0,5 моль) винилтрихлорсилана и пропускают через не- 15 го газообразный дифторхлорметан со скоростью 43,2 г (0,5 моль) в 1 ч. Барботвж ведут при температуре в колбе, обеспечивающей унос не более 0,5 моль хлорсилапа.

Уровень хлорсилана в колбе поддерживаю. 20 постоянным с помощью капельной воронки. Смесь примерно равномолярных количеств обоих реагентов пропуска!от через полую кварцевую трубку (длина 600 и диаметр 20 мм), нагретую до 500 — 550 С. Кон- 25 денсат собирают и перегоняют на ректификационный колонке диаметром 15 мм и высотой стеклянной насадки 1100 мм. Получают 15,8 г (15% от теории) (I) с т. кип.

122 122 5 С/743 MM c14 1 4198; пр 1 4190 30

МКр 37,б2, выч. 37,24.

Найдено, %: Cl 50,00; 50,10; F 17,70:

17,78; Si 13,14; 13,08.

Ca Ha S iIFP CIa- 35

Вычислено, %: Cl 50,26; F 17,9б; Si 13,27.

Спектры ПМР характеризу1отся в случае ядер Н бс нl,б-1-0,1 и для F" бс .р

514.,2 м. д. соответственно относительно тетраметилсилаHîâ (внутренний) и трифторуксусной кислоты (внешний эталон). Относительный химический сдвиг сигналов двух неэквивалентных атомов фтора составляет

3,4 м. д., a константа спин — спинового взаимодействия II p равна 152,8 Гц.

В ИК-спектре отсутствуют полосы поглои;еш я, характерпыс для двойной связи.

Пример 2. 1,1-Дифтор-2(метилфенилхлорсилил) метил) циклопропан (П), В аналогичных условиях через кварцевую трубку пропускают смесь 48,7 r (0,25 моль) aëèëìåòèëôåíèëõëoðñèëàíà и

30,3 г (0,25 моль) дифтордихлорметана.

После разгонки конденсата получают 7,3 r (12 р от теоретического) (I I), ПМР-спектр которого нс содержит сигналов протонов гри двойной связи.

Найдено, %: Cl 43,30; 43,17; Si 11,20;

11,18; Г 15,27; 15,40.

Способ получения фторциклопропилпро1!зводпых силапов взаимодействием алкилсиланов с фторсодержащими соединениями, отличающийся тем, что, с целью упрои;ения спосооа и расширения ассортимента конечных продуктов, в качестве фторсодержащсго сосд11ненп11 испо:!ьзу10т соеччнс:Iие способное образовать дифторкарбен, например, дифторхлорметан и процесс ведут при нагревании до 400 — 850 С.