Ан ссср i• ' '.;'"''т f-.l л. -ti, :;• .;;•:'••'• >&, '':з5;-;ь.:-;>&и 1-иа i
322327
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Йаюа Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 03.VI.1970 (№ 1435931/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ЗО.XI.1971. Бюллетень № 36
Дата опубликования описания 28.IV.1972
М. Кл. С 07d 63/00
Нонитет по делан наобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.733.07(088.8) Авторы изобретения
Г. А. Толстиков, Г. П, Гладышев, Н. H Новицкая, С. И. Ломакина и Л. Е. Журавлева
Институт химии Башкирского филиала АН СССР
Заявитель! !,"дл
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЭФИРОВ ОКСИСУЛЬФОЛАНА
НО S ОН НО SH! иЛи
SO2 SO2 902
НО 0Н
ОН S — Х вЂ” S
+ НБ — Х-ВН вЂ”
502 502
ОН RSH — 802
НО
502
Изобретение касается синтеза тиоэфиров оксисульфолана, содержащих одно или два сульфолановых кольца. Эти соединения в литературе не описаны.
Тиоэфиры оксисульфолана могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза где R — Н, (СН )„ОН или любой углеводородный радикал; Х вЂ” алкилен, алкилен — Π— алкилен, СН вЂ” Аг — СН, где Ar — арил, предлагается получать путем взаимодействия 4-оксисульфолена-2 с соединением, содержащим меркаптогруппу. Для предотвращения димериполиконденсационных полимеров, обладающих высокими диэлектрическими свойствами, а также в качестве детергентов, пластификаторов и полупродуктов органического синтеза.
5 Тиоэфиры оксисульфолана общих формул зации 4-оксисульфолена-2 реакцию проводят при начальной концентрации его в растворе
0,3 — 0,5 сколь/л.
Образование тиоэфиров можно представить следующими схемами:
322327
Б, КОН, NaOH, Р0 g ОН
112 0г
НО (ц so
Раствор 6,5 г (0,05 моль) соединения 1 в
130 мл этилового спирта насыщают H>S при
20 С, затем к нему прибавляют водно-спиртовой раствор 0,28 г (0,005 моль) КОН. Раствор оставляют при комнатной температуре на
10 — 12 час, после чего нейтрализуют, отгоняют досуха, остаток промывают сухим ацетоном, ацетон испаряют и получают 7,8 г (95%
НО ОН
ОН -(С11 );
НЯ-(СН,); SH
802 (3) 802 (3) НО
502
0Ц g — C Я
so 2 (й) +к — С Н, =H ют 24,9 г (98% оттеоретического) соединения 4 с т. пл. 66 — 67,5 С (из СС14). го Найдено, %: С 47,8; Н 8,0; S 25,0.
С оН2оОз$2
Вычислено, %: С 47,6; Н 7,9; S 25,4.
ИК-спектр, см : 1282, 1153, 1125 (SOg);
3423 (ОН) .
25 Пример 4.
ОН Я СН ), ОН + +нь-(сн,);-ои
802 so„(5) 3
Реакцию 4-оксисульфолена-2 с Н2$, тиолами, дитиолами и тиолоспиртами проводят в растворителях типа спиртов, воды, циклических эфиров и других в присутствии основных
К раствору 1,34 г (0,01 моль) соединения 1 и 0,47 г (0,005 моль) 1,2-этандитиола в 15 . .z
C H OH прибавляют 8 капель тритона Б (30%-ный водный) и оставляют на 2 час при комнатной температуре. Затем отгоняют спирт, остаток перекристаллизовывают из меК раствору 13,4 г (0,1 моль) соединения 1 и
11,8 г (0,1 моль) гексантиола-1 в 300 мл диоксана прибавляют водно-диоксановый раствор 0 56 г (0,01 моль) КОН. Смесь кипятят при 75 — 80 С в течение 8 — 10 час, затем нейтрализуют, растворители отгоняют, остаток растворяют в сухом ацетоне, выпавшую соль отфильтровывают, ацетон испаряют. ПолучаК раствору 13,5 г (0,1 моль) соединения 1 и
6,6 г (0,11 моль) 1,2-меркаптоэтанола в 300 мл воды прибавляют 0,56 г (0,01 моль) КОН и смесь кипятят в течение 10 — 12 час. Затем досуха отгоняют воду, остаток растворяют в сухом ацетоне, выпавшую соль отфильтровыва4 катализаторов (тритон
Ва (OH) и т. д.), Пример 1. от теоретического) соединения 2 с т, пл. 110,5—
112,5 С.
Найдено, %: С 31,4; Н 4,8; S 31,2.
Вычислено, %: С 31,8; Н 4,6; $31,8.
ИК-спектр, см >: 1122, 1295, 1150 ($02);
3450 (ОН) .
Пример 2. танола. Получают с выходом, близким к теоретическому, соединение 3 с т. пл. 155 — 157 С.
Найдено, %: С 32,7; Н 4,9; $35,4.
)g Вычисле,о, % . .С 33,1; Н 5,0; S 35,7.
ИК-спектр, с» <: 1122, 1295 (SOz); 3462 (ОН).
Пример 3. ют, ацетон испаряют и получают 19,1 г (97% от теоретического) соединения 5.
Найдено, %: С 34,0; Н 5,5; S 29,7.
Вычислено, %: С 33,9; Н 5,7; $30,2. зо ИК-спектр, см >: 1290, 1122 ($0»); 3460 (ОН).
Пр едм ет изобретения
1. Способ получения тиоэфиров оксисульфолана общих формул
НО
Редактор О. Кузнецова
Корректор 3. Тарасова
Техред Л. Богданова
Заказ 1573/4 Изд. № 391 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5 типография, пр. Сапунова, 2 где R — Н, (СН ) „ОН или любой углеводородный радикал; Х вЂ” алкилен, алкилен-О-алкилен, СН вЂ” Аг — СНз, где Аг — арил, в присутствии основных катализаторов, отличающийся тем, что 4-оксисульфолен-2 подвергают взаимодействию с соединением, содержащим меркаптогруппу.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью предотвращения димеризации 4-оксисульфолена-2, реакцию проводят при начальной концентрации его в растворе О,З—
5 О)5 лоль/л.
