Способ получения кремнийорганических ацилизотиоцианантов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ в„

-- м 3

Союз Советских

Соцввалмстическии

Реса ублтвк (>>) 335948 (61) Дополнительное к авт. саид-ву

L (22) Заявлено 09.07.70 (21) 1454665/23 — 4 (б!) М. Kч-.

С 07 F 7/10 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.07. 6. Бюллетень № . (45) Дата опубликования описания 15.02,77 йсуднрстввнний -ивнитвт

Веватв Иянистрое ССВр ии двлнм нэабретвняй и открытий (бз) Удк

547.245,07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. Ф. Миронов, В. П, Козюков и Е, К. Добровинская (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЩтРГАИИЧЕСКИХ

АЦИЛИЗОГИОЦИАНАТОВ ь;<к=с=s)„

4-Х (нот.1 Л) 51(СН ) С Но1 т II

Изобретение относится к области получения нового класса кремнийорганических соединений-ацилизотиоцианатов общей формулы

0 н (Ь вЂ” С-нт (11) Ь (СН 1 С N— - С вЂ” 5 где х — алкил, арил, аралкил, галогеналкил, галогенарил; тп = Π— 3;

1 10

Кремнийсодержашие ацилизот иоцианаты могут представлять большой интерес для получения биолоплески активных веществ, в качестве полупродуктов для синтеза других классов кремнийорганических соелтптений (например, ацилтиомочевин, ацилтиоуре- 15 танов), а также как моно еры для модификации óåå известных органических и кремнийорганических зтолимерных материалов. В литературе отсутствуют данные о таких соединениях.

Предлагаемый способ заключается вь взаимо- ЯО действии галоидангидридов силлкарбоновых кислот общей формулы: где R,тп, тт — имеют вышеприведенные энаНОK =СЕ,Вр с изотиоцнанатосиланами общей формулы где Х=1 — 4; .в присутствии А!С!э ZnC12 Нг 804 В "з 0(Сг Нз)г и других катализаторов реакции Фриделя — Крафта,. а также без них.

Взаимодействие осуществляют в отсутствие растворителей нагреванием кремнийорганического хлорангидрида J, эквимолярным количеством или

< небольшим избытком! изотноцианатосилана при неп рерывной отгонке выделяющегося галогенсилана, Лля ,предотвращения уноса вместе с галогенсиланом исходного изотиоцианатосилана в тех случаях, когда эти соединения имеют близкие температуры кипения, реакцию удобнее всего проводить в кубе ректификационной колонки, отбирая галогенсилан по мере его образоваштя. Реакция с достаточно высокой скоростью ,протекает при 190 — 150 С н заканчивается в этих условиях за время от нескольких десятков минут до нескольких часов. Более высокая температура реакi,l

l» ! ,» "

»

»! -,=- (С:»- ... -. Oр.

»"; С("! (», l»1"

» . -, !!.»;

6" 83 "3 ! ф1) г . 1 ,! 0» ы, / „» . 1 ! . » . .." О (»Е(Ь!» »f(»;. с 1(-, Ь) Р »1.:, П »» ч!)Р»»» час

*!»»(5»»" (я- "."Бо HG »»б» гс»с»» чя !1;! (йся тем

i, .»!»=0: сг, »!»с ",.! .. :; !1!»::.; е:.)е:,) Б:!О:::.. .."";:.:..:.":. тал:(заторов реакfj ции (> 150 { ) Иежелатель((а Hз" Й пОлиме(,изапии (аС(Н Об)раау(()Т!(ЕГ()Ся ац»(ЛИЗотИС !П1аиаса.

11реллагаемый спОсоо по)гучени((к1)емпнйОрг анич ес!Кнх адили r») T((0 (If(a Ha TD(f Отл(гчаетсн нростотой, так как реакция про)екает в гомогенной сор-Jle в ат- (( сутствие растворителей, процесс легко пспдаегслт конт.

Оолю, прОст В а!(паратурнс. м Оформг(е(п(и» а коиечнью:

1(родукты образу1отся с хоропгнми выхс!да»»,Б! J(вйс-"

КОй СТЕПЕНЬ ri,-.-.ГОТЫ. ".РО! Е ГО;." И: !)ЦЕСС (ГолиоетЬ!О

;лип(ен Отходов .—:pn . : - D,úëI);,. : 11)

11 р н м е О ":., - {а Г." ..".; TH».DH»:((л) !)ут)(рн(п(з .Г тиоцианат.

a) V -» - - - "- ГРИМС"Гл " -"=! « О ОГО З-П) Ра !»

i (1 = -:"=

I P i 3 Г . i" "- ÈË Í J(, -- Ма»СП11 ! О» ". К (! (". » С) (Ы, »»

"месь 4",! г !!, 31,:0::... Три(,(егилсил: ловог» HJ a!ia»(: i „.I », i- » a " 1!»За Оса i (!: !» „-P . If. .! ют с Обг»ахг(»! м х(11»02(1,"!»!.: Оь: 1;;:1 ..еь ".!e:.! )1-»Jf - : 1(»японияя в течение:0 "!ас 3»а з10 врс;fa тем1(;".;.": уpa а колбе по(1!!»iv eica,c) 1»0» -". { .,iaaf-f eй!1:ее !0abfice-,. »(!

НИЕ тЕМЛЕратурм драк ра(((а:.тея. 1. »р!1:(Е!..Е: 0;(КС В;;. - :,. уме получгпот 38,.", г (Б:=;-:D (: —. 5

Вь(числе((0.," !»!»» (!

Найден .3ь:;.. 5;-:. 1,:,с, 5; .

2055, Вы»п, —.e!i;.",..; С 56.85: !-f 1!;f . !

»

J1HJf)».1,",:, П(;; »; o»ro»"»-f, 35»0 с: 0,1-!»»10:. »;..::.Ол»»»!с:,1(1,, ТИЛСИЛИЛОВО»-0 фт»!») П»1 !» ; C if-;1,,;}слориссого Г(!Они)(а 11;,.;"! ь на(:-,.e.;a-,, IIePaTJГР К1ПIЕ1ПI. Л»» iit, К (!а:, (f e » ! (ОСЛЕ ЛЕОСГО!(К!» " 3 (С "у7СЕ 1! Л! ч ."" К!

»

/ т.кил. 107--10»Р» . - 8,".р:,-:;- .-:-- Г! :

-0,9575, МЯ 62,74, Бы ес»се»(0

Найдено, jg. (. 53„26», 53 9!(; (1, (, 1 01 I 2 1 fi t .:..

Вьгчислено,%. (..; - (,3::

Б.! В )»!5 Ре(стисе.".".: » .. О(1!108 ъ 0

23:8 1 0 108 мо "- (»10»»1 .:"=;;.:.({0 1 3 (40f»f?! . : !)» I »:."; »,riQT»Dire»

0»05 г» (; 1(» !»1 . (.. !; .. . а(" »

Рерж31(о отби1)гя вьп» ., ;» ",ii, »»

{T.1Hi.. 57"С) . : "., Dêe:: .:;::".-л ..с;;i:.:

14»b T (ВЫХОД 56,."»» ) -::- ;:,"H»T(o.-eføi .,(J Ha((àòà 1, Бит! е .";: сз1Б;- -!,c-,;;»H öä-; „-,:;. стон1!пт -.K,:Ií. (0.::",,!-.-::-, -,С,.(1=:

;.:-! :с ;,», т 0

М7,11 -д,23 в-,,:;-;,-: „,-,, 1!»ай(1!а!((1„%: { . 54»04, 53,59; Ц "70: 8,80; A 6,14; 6i!9, Б (3,30; 13,60.

C И2, НОЬЯ.

Вьпп(слено,%: C 54,?9; 88,70;И5,75; с 13,17. 11)иь!ети)(х)!Орси)(ана из реакции выделено 8,7 г (74!o D! Теории). ."! р;;;.» е !» 2, ь» — (;(лорметилдиметилсилил) . » тйl » »» р»К- (и ЗОТИОП ИЬЯЛТ, В двух(Орл!с»-. колсе, снаб;не!и(ой термометром

Ч(r DJ(0" » » т or+ — . "»»f »л(С!!»»»»;.0(f » ОЛОН(С» МЕ(ПИВф. ю; 2 . 1 .»- -1-3 мс!Ль) Jc!IDpa::и" ил!рида 1 — (хлорме о т1()-: —.,, "",— (Тсил((л» .-".„!асляно(1» "испо (ы Н! 17 2 т» (.. », 1 <. » . * . 1-0

0., 3,»... -»;,; т-!Ла,;c iвлнзог(одианатосилана, добавля» к с!»» " . и 1!а1 »1!Сва(от пг и те(»»п(ературе в кол" а

»

o: f»if0a Ji f i f!IeJ(T(rr ()Гт;ca тримещл.

» (»С) »1 1»» D!» f, » " 1 D 0»DPa30 1 ai () О(Оияаинн

;»»»»)"-i ()!(»г»» т». ""у! ме 17с(лу»!а(»)т

i, ., :»..1» "»8% От теоо:.!!!); - ()f J(Dp(»(етилдиметип(.).„ .-!10»ffr » !) Гиоци»(fa»To, т K IIII (3 I »/.) Мм рТ ° СТ1

».!. " 10 " 000-.,,, "»;((! 65 )9. Бычисленс» ,0;! 10 =.- 1

„»»,,-.,-„„-1,1-,= (ТОЛ (с„,-, „)"„Сс(сд((Н„(!(я ИМЕЕтСя еи т

-; -,,, (оса погло-;-!е-;(!!.(Б области 1995 группы. ! М е р .".: (! - (»,1 !)(1,""т»Н)ГИЗОТИО(ф1апаТОСИ,: fai1if:if:!ЗОТКО! ".

"-"Б.: (ем г (<óDå ре1 1;;!)Л- J„.:...7.;.. г {О, .4 моль) хлоран:-п ;: . :. ",. ;1!!мсти!»х.(оосили:1) масляной кисло° !). ; 1)г(. » етилизОуиопнспгатОсилаиа

» . .J - . .." -, cнепрерывной

П-. -: ., Ч(-::1011 с(ЗС (Р- Ь1 И((ХтОР»СИЛаиа И ПОС! е ."; »,;; ; ;,, ;! Лсой с, "a:f»ia г *.: !(с,. уме получают

"! Л, . Гсс; .»-.--.— -т;»- ..;:-.--а=С ;.:. 011»Л!)-бутИРИЛИЗО(»-„,.fp0g %, i.i я Чч Тр(!МЕ)ттл»»3DTHD"

0-,» (320!»,; „"-. мм рт ст - - "9 1 "! j 1 - ".7 (Л -О 30 Bf(UHcJIe"

"сс 6. 9 с)., Т!

;1, )/ 30 ф (; »; М ;,-, .: . Н .-. 0 П р Е-. т Е; .:: я

»

»ь»» 0(5» ° ° . ;. !Гг(! f."i)ef»(HH""-»О )ганичес(сих аци

;!!i=i,-: .;DIf-;:iа:r::) )a» 0 ., и -1 ь з(ць и":а:. :.-См»чтогалс»ад:,пг:;дрид(л f )ппс:; р,.;-,:(*eL :;. !сиспОт подве1!Тают взаир, :; д и .::;1,, !!""»:, .:;»!." .»:!»Осялал -;! !1! с последу

»РОД т кта 1!звестнь(ми