Способ получения гомополимеров и сополимеров винилхлорида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

342355

0oes Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 24.Х.1968 (№ 1279781/23-5)

Приоритет 24,Х.1967, № 125634, Франция

М. Кл. С 08f 3/30

С 081 15/02

Комитет ло дела м изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 14.Ч1.1972. Бюллетень ¹ 19

УДК 678.743.22 (088.8) Дата опубликования описания 21 VII.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Мишель Марбаш и Жак Бриве (Франция) Иностранная фирма

«Продюи Шимик Пешинэ-Сен-Гобэн» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРОВ

И СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА

Известен способ получения гомополимеров и сополимеров винилхлорида путем блочной полимер изации соответствующих мономеров при низких температурах в присутствии инициирующей окислительно-восстановительной системы, состоящей из галоидсодержащей перекиси диацила и триэтилборгидразина.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве инициирующей системы применяют систему, состоящую из а-галоидсодержащей диацилперекиси и треххлористого титана, причем последний вводят в реакционную среду в количестве 0,2 — 5 моль на 1 моль перекиси в виде спиртового раствора. Указанное отличие позволяет осуществлять процесс при более низкой температуре (от — 60 до — 28 С) .и получать полимеры с улучшенными свойствами — с повышенной температурой размягчения и стойкостью к растворителям.

Согласно изобретению в качестве перекисей используют перекись а,а-дихлорпропионила, перекись а-хлоркапроила, перекись а-хлорлауроила, перекись а-хлорбутироила, перекись а-хлорпропионила, перекись а-хлоргептаноила и другие. Треххлористый титан вводят в виде раствора в метаноле, этаноле, изопропаноле,,бутаноле. В качестве сомономеров для винилхлорида применяют стирол, акрилоннтрил, акрилампд, 1,1-дихлорэтилен, винилацетат, акрилаты, метакрилаты, Полимеризацню указанных соединений осуществляют по известным методикам в блоке.

Пример 1. В стеклянный автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой из нержавеющей стали, вводят раствор 600 мг треххлорнстого титана (30% Tl+ ) в 36 мл метанола и 350 г винилхлорида. После дегазации 50 г

10 винилхлорида продувают автоклав азотом, содержащим менее 50 ч. кислорода на 1 млн. ч. общего объема, и герметизируют аппарат.

Реакционную среду охлаждают до — 28 С и вводят 5,65 мл раствора перекиси а-хлоркап15 роила в гексане (60 мг активного кислорода).

Через 10 час получают 180 г полимера в виде белого порошка, что соответствует 60% -ному выходу.

Пример 2. Процесс осуществляют как в

20 примере 1, но вводят 600 мл треххлористого титана (при 30% Ti+") в 18 мл метанола. Через 7 час получают 165 г полимера, что соответствует выходу 55%.

Пример 3. В автоклав вводят раствор

25 667 мг треххлористого титан а (27% Ti+3) в

75 мл метанола и 350 г винилхлорида. После дегазации 50 г винилхлорида продувают автоклав азотом и герметизируют. Реакционную среду охлаждают до — 40 С и вводят 26,8 мг

30 раствора перекиси а,а-дихлорпропион ила в

342355

Составитель С. Ерофеева

Техред Е. Борисова

Редактор Л. Ушакова

Корректоры: Л.-goporog и М. Коробова

Заказ 2047/17 Изд, Ку 872 Тираж 406 Поди ясное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 гексане, что соответствует 60 мг активного кислорода. Через 3 час получают 27 г полимера в виде белого порошка (выход 9 /о).

Пример 4. Процесс осуществляют как описано в примере 3, но при — 60 С. Через

4 час получают 105 г полимера.

Пример 5. В автоклав вводят раствор

600 мл TiC13 (30 /о Ti+ ) в смеси 15 мл метанола и 30 мл изопропанола, затем вводят 400 г винилхлорида. После дегазации 100 г винилхлорида автоклав продувают азотом и герметизируют. После охлаждения среды до — 40 С добавляют 24 мл раствора перекиси а,а-дихлорпропионила в гексане, что соответствует

60 мг активного кислорода. Через 7 час получают 73 г полимера (выход 24,3о/о).

Пример 6. В автоклав емкостью 20 л с мешалкой при — 15 С вводят раствор 6,65 г

TiC13 (27 /о Ti+") в 150 мл метанола и 4 кг Винилхлорида. После дегазации 1 кг винилхлорида автоклав продувают азотом и герметизируют. Путем циркуляции холодного спирта в рубашке температуру среды понижают до — 28 С, вводят раствор перекиси а-хлоркапроила. в гексане (600 мг активного кислорода), который, в свою очередь, введен в 150 мл метанола. Через 15 час прекращают циркуляцию жидкости в рубашке, осуществляют дегазацпю в течение 2 час в вакууме, при этом температура в автоклаве повышается до ок5 ружающей. Получают 2 кг белого порошка (выход 66,6 /о ) . Температура размягчения полимера по Вика 105 С.

П р имер 7. Осуществляют процесс как в примере 6, но в течение 20 час. Получают

10 2,2 кг полимера (выход 73,3о/в).

Предмет изобретения

Способ получения гомополимеров и сополимеров вннилхлорида путем блочной полимери15 зации соответствующих мономеров при низких температурах в присутствии инициирующей окислительно-восстановительной системы, отличаюцийся тем, что, с целью повышения температуры размягчения и стойкости к раст20 ворителям конечных продуктов, в качестве нницинрующей системы применяют систему, состоящую из а-галоидсодержащей диацилперекнси и треххлористого титана, причем последний вводят в реакционную среду в количе25 стве 0,2 — 5 моль на 1 моль перекиси в виде спиртового раствора.