Патент ссср 343974

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со|се Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27Х!11.1965 (№ 1025990!23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 07Х11.1972. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 14Х111.1972

М. Кл, С 07с 87/60

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Соеете Мииистрое

8ССР

УДК 547.631.3.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. Н. Уварова, В. И. Кунченко и А. A. Типикин

Заявитель

Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3 -ДИХЛОP-4,4 ДИАМИНОДИФЕНИЛМЕТАНА

Данное изобретение относится к области получения вулканизующих агентов и отвердителей для полиуретановых каучуков, а также для получения полупродуктов для красителей.

Известен способ получения 3,3 -дихлор-4,4 диаминодифенилметана, состоящий в том, что о-хлоранилин подвергают взаимодействию с формальдегидом в соотношении 3 — 10 моль на 1 моль при нагревании в присутствии соляной кислоты в водной среде с последующей нейтрализацией реакционной массы и выделением продукта вакуум-перегонкой.

Выход продукта 66,8% (считая на формальдегид) при избытке анилина 3 люль, и

85,5% — при избытке 10 моль.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что процесс ведут в среде вода— органический растворитель, не смешивающийся с водой, например толуол, с последующей отгонкой растворителя и избытка о-хлоранилина.

Это позволяет упростить технологический процесс и повысить выход и чистоту целевого продукта. Кроме того, процесс протекает без смолообразования.

Пример 1. Получение 3,3 -дихлор-4,4 диаминодифенилметана в среде толуола.

В трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром наливают 200 мл толуола, 100 мл воды, 76,5 г о-хлоранилина и при размешивании добавляют в течение 10 — 15 лтин 15,91 г

38%-ного формалина при 20 — 22 С, затем в

5 течение 1,5 — 1,7 час приливают 120,7 г

20% -ной соляной кислоты при 25 — 45 С.

После этого реакционную массу нагревают до 75 — 80 С и выдерживают при этой температуре 5 час. Далее реакционную массу

10 нейтрализуют 40%-ным раствором щелочи до рН 8 и дают ей расслоиться. Толуольный слой, содержащий продукт и избыточный о-хлоранилнн, отделяют и перегоняют. Вначале прн Р=145 мм рт. ст. н 45 — 50 С отго15 няют толуол с водой, затем при Р=5 мм рт. ст. и 80 — 90 С отгоняют о-хлоранилин.

Продукт в виде жидкого плава извлекают из колбы, охлаждают и измельчают. Вес его

48,65 г, т. е. 91,4% от теоретического, считая

20 на формальдегид. Т, пл. 104 — 108 С.

Пример 2. Получение 3,3 -дихлор-4,4 диаминодифенилметана в среде хлорбензола.

В трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и тер2 мометроа| наливают 80 мл хлорбензола, 100 мл воды, 76,5 г о-хлоранилина и при размешивании медленно добавляют 15,91 г

38%-ного формалина при 20 С. Затем в течение 1,5 — 1,7 час приливают 120,7 г 20%-ной

30 соляной кислоты прн 20 — 30 С. После этого

343974

Предмет изобретения

Редактор Б. Федотов

Техред 3. Тараненко

Корректор Т. Китаева

Заказ 253I/lo Изд. № 979 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типогпафия, пр. Сапунова, 2

3 реакционную массу нагревают до 85 — 90 С и выдерживают при этой температуре и размешивании в течении 5 час. Далее реакционную массу нейтрализуют раствором 40%-ной щелочи до рН 8 и дают ей расслоиться. Хлорбензольный слой отделяют и перегоняют под вакуумом. Вначале при Р=90 мм рт. ст. и

38 — 40 С отгоняют хлорбензол с водой, затем при Р=7 — 5 мм рт. ст. и 80 — 90 С отгоняют о-хлоранилин. Продукт в виде жидкого плава извлекают из колбы, охлаждают и измельчают. Вес его 48,39 г, т. е. 90,4% от теоретического, считая на формальдегид, и 92,2%, считая на вступивший в реакцию о-хлоранилин.

Т. пл. 104,5 — 107,5 С.

Способ получения 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметана путем взаимодействия о-хлоранилина с формальдегидом при нагревании в присутствии соляной кислоты с последующим выделением продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, увеличения выхода и чистоты целевого продукта, 10 процесс ведут в среде вода — органический растворитель, не смешивающийся с водой, например толуол, с последующей отгонкой растворителя и избытка о-хлоранилина.