Способ получения 1-этил-2,5-диметил-4-трифенил- силилпиперидина
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
343979
Союз Советски
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 07,VII.1970 (№ 1457245/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.VII.1972. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания I.IX.1972
М. Кл. С 07f 7/10
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.245.07(088.8) Авторы избретения
М. А. Ряшенцева, Х. М. Миначев, А, В. Варламов и Н. С. Простаков
Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-2,5-ДИМЕТИЛ-4-ТРИФЕНИЛСИЛИЛПИПЕРИДИНА
S< Св11е), "" 3 сн, N
I с,н, Изобретение касается синтеза новых кремнийорганических соединений — силилсодержащих N-алкилированных диалкилпиперидинов общей формулы которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, Известен способ каталитического гидрирования пиридинов с получением пиперидинов при повышенных температуре и давлении. Однако силилзамещенные пиридины ранее гидрированию не подвергали.
Предлагаемый способ заключается в одновременных селективном восстановлении и алкилировании по азоту пиридинового цикла
2,5 - диметил - 4 - трифенилсилилпиридина при
270 †3 С, давлении водорода 120 †1 атлет в присутствии этилового спирта и 10 — 12% (от веса исходного продукта) гептасульфида рения, время реакции 3 — 6 час. Выход 1-этил2,5-диметил - 4 - трифенилсилилпиперидина равен 89 †1 В работе применяли методы тонкослойной хроматографии на А!20з II степени активности, система растворителей этилацетат: гексан (1: 3), ИК-спектроскопии и
ЯМР (100 MHZ в СС14 с внутренним стандартом — тетр аметилсиланом) .
5 Пример 1. В стеклянную ампулу, открытую с одного конца, загружают 6 г 2,5-диметил-4-трифенилсилилпиридина (т, пл. 157—
158 С, гептан), 0,6 г Re2$7 и 50 мл абсолютного этанола, Гидрирование ведут 4 час при
1о 300 С, давлении 140 ата. Получают 5,88 г (90% ) смеси изомеров I-этил-2,5-диметил-4трифенилсилилпиперидинов, п з з1,5900; R;
0,82 и 0,68 (процентное соотношение изомеров
25,4: 74,6) .
Найдено, %: N 3,08; 323.
С27НЗЗИ$1.
Вычислено, %: N 3,51.
Изомер с R 0,82. Хлоргидрат плавится при
244 — 245 С (из смеси этилацетат: ацетон).
Найдено, %: С 74,46; Н 7,9; Si 6,23; N 3,29;
С1 8,29.
С2тНз4И$)С!.
Вычислено, %: С 74,35; Н 7,94; Si 6,44;
25 N 3,21; Сl 8,13.
Пикрат плавится при 193,5 — 195 С (из смеси спирт — ацетон) .
Найдено, %: N 9,29.
СЗЗН36К407$1.
ЗО Вычислено, %: N 8,93.
343979
Составитель К, Билевич
Редактор О, Кузнецова Техред А, Камышникова Корректор Г. Запорожец
Заказ 2028/1 Изд. № 1127 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Изомер с Я/ 0,68. Хлоргидрат плавится при
198,5 — 200 С (из смеси этцлацетат — ацетон).
Найдено, %. С 74,06;- Н 8о18; Si 6,78; N 3,12;
СI 7,92.
С27Нз4Х $1СI.
Вычислено, /о . .С 74,4; Н 7,78; Si 6,44;
N 321; CI 8,15, Пикрат плавится при 182 — 183,5 С.
Найдено, /о. .N 8,95; 8,82.
Сзз Н361Ч407$1.
Вычислено, %. .N 8,93.
Пример 2. Аналогично примеру 1 загружают 1 г 2,5-диметил-4-трифенилсилилпиридина, 0,12 г Re $7, 15 мл абсолютного этилового спирта и гидрирование ведут 6 час при
270 С, давлении 140 атм. Получают 1,08 г (100% ) смеси изомеров 1-этил-2,5-диметил4-трифенилсилилпиперидинов (проценгное соотношение изомеров 27,6:72,4).
Предмет изобретения
1. Способ получения 1-этил-2,5-диметил-4трифенилсилилпиперидина, отличающийся тем, что 2,5-диметил-4-трифенилсилилпиридин одновременно восстанавливают и алкилируют в
10 присутствии гептасульфида рения в среде спирта при повышенных температуре и давлении с последующим выделением целевого продукта известными методами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
15 процесс ведут при 270 — 300 С и давлении
120 †1 атм.
