Способ выделения н-парафинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬЕЕт ЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Респуолик

Зависимый от патента №

Заявлено 19.Х1.1969 (№ 1.379123/23-4) М. Кл. С 07с 7/12

Приоритет 19.Х1.1968, № %Р 23в/136075, ГДР

Комитет по делам нзооретений и открытий пр» Совете Министров

СССР

Опубликовано 14 т/11.1972. 51оллс.ге1ц, 4 22

УДК 665.662(088.8) Дата опубликования описания 18.1Х.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Клаус Венер, Юрген Велкер, Гунтер Зайдель и Петер Хан (Германская Демократическая 1эеспублика) Иностранное предприятие

«Феб Лойна-Верке «Вальтер Ульбрихт» (Германская Демократическая Республика) Заявитель!

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ и-ПАРАФИНОВ

Изобретение относится к способу получения богатых нормальными парафинами углеводородных смесей адсорбционно-десорбционной обработкой углеводородных фракций на молекулярных ситах, с целью получения, например, алкилароматических углеводородов, для дальнейшей переработки их на биологически легкорасщепляемые основные моющие i поверхностно-активные вещества.

Известен способ получения смесей, оога1ых и-парафинами, по которому смесь углеводоро:дов пропускают обычно в присутствии инертного газа-носителя, например бескислородного азота или водорода, через молекулярное сито при температуре выше 250 С до его глу бокого насьице ния селектив1но поглощаемыми и-парафинистыми углеводородами, а затем проводят десорбцию.

Часто между стадиями адсорбции и десорбции проводят еще и промывку инертными газами в целях удаления неселективно адсорбированных на поверхности углеводородов.

В качестве адсорбционных средств используют при этОм молекулярные сита, стереоселек тивно действующим компонентом которы., является цеолит типа 5Л. Десорбцию адсорбированных углеводородов можно проводить вытеснительной десорбцией, при которой адсорбат вытесняется другими адсорбируемыми молекулами. Как известно, селективно адсорбированные углеводороды вытесняются углеводородами Сз — С„, преимущественно и-пентаном. Однако этот метод имеет тот недостаток, что получают смеси H-парафинов, свойства которых для их дальнейшего использования не всегда удовлетворительны. Так, например и-парафиновые смеси после нх кратковременного хранения становятся более или менее сильно окрашенными и появляется осадок, что снижает эксплуатационные свойства продукта. Поэтому общепринято подвергать богатые и-парафинами углеводородные смеси, полученные путем десорбционной обработки молекулярных сит, до их дальнейшего применения к каталитической гидроочистке. Иногда необходимо дополнительно к каталитической гидроочистке или вместо нее промывать смеси концентрироващ1ой серной кислотой.

С цСЛЫО ) СТраиеипя ) 1аэаи11ь1Х 1ГЕдОСТаТКОВ предлагается адсорбцию при необходимости и очист1ггсльную промывку проводи1ь в присутствии водяного пара на молекулярны. ситах, рН которых более 9.

Желательно, чтобы парциальное давление водяного пара в сорбционном аппарате согласно изобретению составляло во время адсорбционной обработки, а при известных усЛОВиях и Во Время Ilpolloж) ToLIIIo Выкл1Оченной очистительной промывки не ме;1ее 5

30 и не более 800 л1лт рт. ст.

345667

Сто — С з

97,2

1,0

1,5

20 (5 мии адсорбция, 5 мии промывка, 10 мин десорбция)

Н2

300

Н2

100 и-Пентан

Молекулярное сито типа 5А, рН 8,0 типа 5А, рН 9,5 формы Mg, рН 10,2

Показатель

Алкнлбензол

91,0

Светло-бурый

95,8

Желтый

5 — 10

97,9

Бесцветный

0,5

Сульфируемость, Цвет

Цветность масла (определена в сравнении с цветностыо раствора йода) Раствор алкилбензольного сульфоната

Цвет

Светло-бурый

Бесцветный

Слегка желтоватый

0,5

Цветность масла (определена в сравнении с цветностыо раствора йода) 3

Пример 1. (для сравнения). Опыт проводят на непрерывно работающей установке с несколькими адсорберами для отделения и-парафинов от гидроочищенного среднего дистиллята из ромашкинской нефти.

Исходный продукт имеет следующие аналитические показатели:

Предел кипения, С . 190 — 230

Содержание серы, вес. % 0,008

Содержание ароматических углеводородов, об. % 22 с12о, г/см 0,800

Бромоное число, г/100 г 0,8

Содержание и-парафинов, вес. % 21,8

Каждый адсорбер установки наполнен для сравнения 6 кг молекулярного сита цеосорб

5А, имеющего следующие показатели; диаметр нити 3 мм, связующее — 30 вес. % каолиновой глины, насыпной вес 0,690 кг/л, рН 85.

Отделение и-парафинов происходит при следующих условиях:

Температура, С

Давление, ат

Длительность цикла, мии

Нагрузка при адсорбции, г/г.час

Адсорбирующий попутный газ

Соотношение газ/продукт при адсорбцпи, имз/м

Промывной газ

Нагрузка при промывке, об/об.час

Десорбирующее средство

Нагрузка при десорбции, г/г час

Все поступающие на установку продукты (исходный продукт, газ-носитель, промывной газ, десорбирующее средство) предварительно высушивают досуха па молекулярных ситах

5 типа цеосорб 4Л до содержания воды ниже

10 ррм. При этих условиях получают концентрат и-парафинов со следующими показателями:

Число атомов углерода

Содержание и-парафинов, вес.

Содержание, об. %: ароматических углеводородов олефинов

Полученный и-парафиновый концентрат затем (для сравнения) подвергают гидроочистке на сульфидном никель — висмут катализаторе (2 моль NiS, 1 моль WS2) при следующих ус20 ловиях: давление 230 ат, температура 300 С, нагрузка 5 об/об. час, соотношение газ/продукт 500 имз/мз. и-Парафиновые концентраты, получаемые известным способом, должны подвергаться до

25 их переработки на алкилбензольный сульфонат гидрирующей очистке в целях получения промежуточных и конечных продуктов выгодными эксплуатационными свойствами.

Пример 2. Описанный в примере 1 исход30 ный продукт используют в условиях примера 1 для получения и-парафинового концентрата с той лишь разницей, что согласно изобретению в адсорберах устанавливают определенное парциальное давление водяного пара, со35 ставляющее во время адсорбции 40 мм рт. ст., при промывке 80 мм рт. ст. и во время десорбции 150 мм рт. ст. При этом для сравнения в отдельных опытах применяют торговое молекулярное сито типа цеосорб 5А (рН 8,0) и

40 молекулярное сито типа 5А, модифицированное Mg (значение рН-9,5).

Полученные и-парафиновые концентраты перерабатывают на алкилбензольный сульфонат без гидроочистки. Результаты приведены

45 в таблице.

345667 (определецветностью

Бесцветный

370

15 (адсорбцич 5, десорбция 10) Предмет изобретения

Составитель Т. Раевская

Техред Л. Богданова

Корректор Г. Запорожец

Редактор Л. Ушакова

Заказ 2627/11 Изд. М 1144 Тирах 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Из таблицы видно, что при использовании предлагаемого способа получают и-парафиновые концентраты, дающие при синтезе алкилбензольного сульфоната продукты, свойства которых соответствуют эксплуатационным свойствам продуктов, получаемых при обычном режиме с последующей гидроочисткой, и даже превосходят последние.

Пример 3. Описанный в примере 1 продукт применяют на непрерывно работающей установке с несколькими адсорберами, наполненными молекулярн!>lми сталями типа 5A сА значением рН 9,8 для выделения н-парафинов по предлагаемому способу (содержание

NaOH 0,93 вес, о/, при расчете на безводное молекулярное сито).

Выделение и-парафине в происходит при следующих условиях:

Температура, С

Давление, ат

Длительность цикла, лшн

Нагрузка при адсорбции г/г «ас 1,5

Адсорбирующий попутный газ Н.

Парциальное давление водяного пара в адсорбирующем попутном газе, мм рт. ст.

Соотношение газ: продукт ><,113/ä3 150

Десорбирующее средство NH3

Нагрузка при десорбции, об/об час 400

Полученный и-парафиновый концентрат перерабатыва1от без гид1юочист1<и на алкилбен зольный сульфонат. При этом получают продукт со следующими эксплуатационными свойствами:

Алкилбензол

Сульфируемость, о/о 97,7

Цвет Бесцветный

Цветность масла на в сравнении с раствора йода) 0,5

Раствор а lкилбензольного сульфон ата

Цвет

Цветность масла (определена в сравнении с цветностью раствора йода) 0,5

Следовательно, полученный согласно изобретению я-парафиновый концентрат можно без предварительной гидроочистки перерабатывать на продукты с отличными эксплуатационными свойствами.

1. Способ выделения н-парафинов из угпеводородньlх смесей путем «онтактирования углеводородной фракции с синтетическими цеолитами типа 5А в газовой фазе при температуре выше 250 С в присутствии газа-носителя с последующей в случае необходимости промывкой и десорбцией н-парафинов, отличаюи111йся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, адсорбцию и при необходимости очистительную промывку проводят в присутствии водяного пара на молекулярных ситах, рН которых более 9.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что адсорбцшо и и ри необходимости очистительную промывку проводят при парциальном давлении водяного пара 5 — 800 м и рт. ст.