Способ получения 6-метил-з-циклогексен- 1,2,3-трикарбоновой кислоты
О П Й б А Й Й Е 364595
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советский
Социалисткческик
Респчблик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №. 1. Кл. С 07с 51 00
С 07с 61, 22
Заявлено 10.ll.1970 (№ 1404343/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
ДК 547.463.2(088,8) Опубликовано 28.Xll 1972. Бюллетень № 5 за 1973
Дата опубликования описания 1.111.1973
Авторы изобретения
В. С. Маркевич и А. П. Грязнов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-METH Jl-3-ЦИ КЛОГЕКСЕН1,2,3-ТРИ КАРБОНОВОЙ КИ СЛОТЫ
Изобретение касается получения новой алициклической сопряженной трикарбоновой кислоты, а именно 6-метил-3-циклогексен1,2,3-трикарбоновой кислоты, которая может найти применение в промышленности полимеров.
Цель изобретения состоит в разработке синтеза новой алициклической сопряженной трикарбоновой кислоты, исходя из доступных в промышленности продуктов (ацетон, кротоновый альдегид, малеиновый ангидрид), которая по сравнению с известными полуфункциональными производными, например 6-метил4-циклогексен-1,2,3-трикар боновой кислотой, содержит активированную двойную связь в а-положении к кислотной группе, что придает полимерам на их основе улучшенные свойства.
Согласно изобретению гептадиен-3,5-он-2 нагревают с малеиновым ангидридом до температуры не выше 50 С с последующей обработкой полученного 6-метил-3-ацетил-4-тетрафталевого ангидрида едким натром и гипохлоритом натрия при температуре 15 — 40 С.
Следует отметить, что все известные методы окисления кетонов гипохлоритами осуществляются, так правило, при длительном кипячении реагентов.
Окисление аддукта гипохлоритом натрия в мягких температурных условиях позволяет повысить селективность процесса. Целевой продукт выделяют известными приемами.
Пример, В трехгорлую колбу при перемешивании добавляют 110 г гептадиен-3,5-она-2 и 98 г малеинового ангидрида. При этом температура смеси понижается до 7 С. Затем смесь нагревают до 50 С и проводят реакцию в токе азота при перемешивании в течение
3,5 — 4 час до ооразования кристаллической
10 смеси. Кристаллы отфильтровывают и промывают эталоном. Кристаллы 6-метил-3-ацетил4-тетрагидрофталевого ангидрида (I) сушат при температуре 40 — 50 С. Выход 73%.
Для получения динатриевой соли 20,8 г
15 соединения (I) добавляют к 40 г 20%-ного едкого натра. Затем в трехгорлую колбу при перемешивании постепенно вводят раствор динатриевой соли и 90,5 г 30% -ного раствора гипохлорита натрия. При этом температуру
Z0 смеси поддерживают в пределах 15 — 40 С.
Окисление ведут в течение 3 «ас. После завершения реакции отделяют образующийся хлороформ, а раствор подкисляют 20%-ной серной кислотой. Образующийся мелкодис25 псрсный осадок отфильтровывают, промывают несколько раз водой и сушат при температуре 105 — 110 С 3 — 4 «ас. Выход 85%, т. пл.
212 †2 С.
Структуру целевого продукта устанавливаЗО ют с помощью алкплиметрического титрова364595
Предмет изобретения
Составитель Н. Токарева
Техрсд 3. Тараненко
Редактор Л. Ушакова
Корректо» А. Васильева
Заказ 396:9 Изд. ¹ 107 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ 1(омнтета по делам изобретении и открытий прн Совете М|шпстров СССР
Москва, )I(-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2 ния, спектрофотометрии и элементарного анализа. Кислотное число продукта 736,6,иг
Е,ОН/г.
Способ получения 6-метил-3-циклогексен1,2,3-трикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что гептадиен-3,5-он-2 нагревают с малеиповым ангидридом до температуры не выше 50 С с последующей последовательной обработкой полученного 6-метил-3-ацетил-4-тет5 рагидрофталевого ангидрида едким натром и гипохлорнтом натрия при температуре 15—
40 С и выделением целевого продукта известными приемами.
