Сносов нолучения полифторароматических р,|3-дикетоэфиров
И Е
ИЗОБ РЕТЕНИЯ
278676
Йоюа Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 03.V1.1969 (Мв 1336083/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.V111.1970. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 20.XI.1970
Кл. 12о, 14
12о, 11
Комитет по делам
МПК С 07с 69/76
С 07с 67/00
УДК 547.589.496.07 (088.8) изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
С. А. Осадчий и В. А. Бархаш
Заявитель
Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИХ
Р,Р-ДИ КЕТОЭФ И PO В
С61, — С вЂ” CH4 — С вЂ” OC2H4 + R — C — CI gtoc,"ô С,1, — C — CH — C — OC4H
И !! И . 1 1!
0 0 0 OR — С= — О 0 где R= — C,F,(а); — СН,С,F, (б).
Изооретение относится к усовершенствованию способа получения (4,р-дикетоноэфиров, которые можно применять при синтезе Р-дикетонов, имеющих широкое применение в органической химии, например при экстракции трансурановых, редких и редкоземельных элементов.
Извсстно, что при конденсации ацилхлоридов с Р-кетоэфирами в присутствии этилата магния или натрия в среде органического ра- 1О
Пример 1. Готовят этилат магния кипячением 10 6 г магниевой стружки в смеси
52,0 мл абсолютного спирта, 1,2 лл четырех- 15 хлористого угле1 ода и 200 лтл бензола. После охлаждения приливают 116,0 г пентафторбензоилуксусного эфира (II), выдерживают при псремешивании в течение 1 час, затем добавляют 83,0 г пснтафторбензоилхлорида (I,a) . 2p
При добавлении как I,а, так и 11 допускают разогревание до 50 С. Размеш ивают 2 час, выливают на смесь 40 мл. концентрированной
H8SO4 (удельный вес 1,84) и 400 г льда. Отстворителя образуются тетрафтор-у-бензилпирон вследствие циклизации промежуточных продуктов Р,Р-дикетоэфиров, происходящей в условиях повышенной температуры.
С целью предотвращения циклизации .и выделения нециклизованного продукта, отгонку растворителя ведут и р и 20 — 35 С (15—
20 мм рт. ст.).
Реакция протекает по следующей схеме: деляют органический слой, из водного слоя экстрагируют бензолом. Органические вытяжки сушат встряхиванием с MgS04, бензол удаляют при температуре 20 — 35 С и давлении
15 — 20 мм рт. ст, Твердый остаток суспендируют в 50 мл петролейного эфира, т. кип. 70—
100 С, отсасывают, промывают 50 мл петролейного эфира, сушат. Выход 142,8 г (83 /о) биспентафторбензоилуксусного эфира (ПI,а); т. пл. 95 — 96 С (сп и рт) .
Найдено, /о . .С 45,26, 45,15; Н 1,31; 1,14;
F 40,36; 40,05, С 18ног 1004.
Вычи слено, /о. С 45,39; Н 1,27, F 39,90, 27867о
Предмет изобретения
Составитель Н, Куприянова
Редактор Л. Г. Герасимова
Кооректор В. В. Чаклина
Заказ 3324у11 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2. Конденсацию пентафтороензоилуксусного эфира (II) с пентафторфенилацетилхлоридом (I, б) проводят в условиях примера 1. После удаления растворителя оставшееся масло встряхивают с F10%-ным раствором КОН, отсасывают осадок калиевой соли эфира (III, б), промывают бензолом, растворяют в воде при 40 С, охлаждают, подкисляют концентрированный НС1. Получают а-пентафторфенилацетилпентафторбензоилук сусный эфир (III,б) с выходом 48%; т. пл.
62 — 63 С (спирт).
Найдено, %: С 46,67; 46,57; Н 1,70; 1,62;
F 38,67; 38,77.С 19нвр1004.
Вычислено, %: С 46,54 Н 1,65; F 38,75.
Способ получения полифторароматических
P,P-дикетоэфиров общей формулы
С,F — С вЂ” СН вЂ” С вЂ” ОС,Н, !
| ) И
О С=О О !
10 где R=CI;F„.—, СвРвСНв —, отличающийся тем, ITQ ацилхлориды подвергают конденсации с Р-кетоэфирами в присутствии этилата магния в среде органического растворителя с последующей его отгонкой при температуре не выше 35 С в вакууме.
