Способ получения производных этилена

 

"---: нани

), Й „ . з,,Л

280470

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 08Л 11.1968 (¹ 1255341/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 03.1Х.1970. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 20.XI.1970

Кл. 12о, 16

МПК С 07с 103/56

С 07 с 43/14

С 07 с 69/00

УДК 547.572.6.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров .

СССР

Авторы изобретения Б. И, Степанов, Г. П, Степанова, P. И. Бартининкас и Л. Ю. Радюхина

Заявитель Московский ордена Ленина химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЭТИЛЕНА

Изобретение относится к способу получения новых, неописанных в литературе производных этилена, которые могут быть использованы в синтезе красителек, оптических отбеливателей, лекарственных препаратов и т. д.

Соединения общей формулы

° R

R — СН- — — С

R// где R — атом водорода, незамещенный или замещенный алкил или арил;

R и R" — "àìåñòèòåëè, активирующие метиленовую группу, например, COR ", COOR", CONHR", где К" — алифатический или ароматический радикал, где R и R" входят в цикл, например E остаток пиразолона.

Известен способ конденсации ароматических альдегидов с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например с малоновой кислотой, в присутствии пиридина или пиперидина с последующим выделением целевого продукта известными способами.

С целью улучшения качества целевого продукта и применения менее токсичного конденсирующего агента предложен способ получения производных этилена путем конденсации альдегидов с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, в присутствии гексахлорциклотрифосфазатриена в качестве конденсирующего агента с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

П р и и е р 1. 1 г (0,0029 моль) гексахлор5 циклотрифосфазатриена и 2 мл (0,0198 моль) бензальдегида нагревают 1 час при 50 С, в течение 30 мин загружают 1,79 г (0,085 моль) о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты и размешивают 2 час при 50 С, Далее отгоняют из1о быток бензальдегида с водяным паром, прибавляют 30 /0-ный раствор КОН до щелочной реакции по бриллиантовой желтой бумажке.

Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и высушивают. Получают 1,85 г (73,0%)

1 бензилиденацетилацет-о-хлоранилида. После перекристаллизации из водного этанола (1:1) — белые кристаллы с т. пл. 114,5 — 115,0 С.

Найдено, %. С 68,14, 67,84; Н 4,66, 4,66;

N 5,15, 4,67; Cl 11,89, 12,34.

2о С, Н14С1ХО,.

Вычислено, /0. С 68,06; Н 4,67; К 4,67;

Cl 11,82.

ИК-спектр: 1495, 1595, 3050, 1625, 1665, 1540, 3265 и 750 см

2s Пример 2. Рас1 вор 1 г (0,0029 люль) гексахлорциклотрифосфазатриена и 2,9 г (0,0198 моль) о-нитробензальдегида в 10 мл хлороформа нагревак>т 1 «ас при 50 С, в течение

30 .»«е загружают 1,79 г (О;0085 моль) о-хлорно анилида ацетоуксусной кислоты и размешива280470

Предмет изобретения

Составитель М. Мещерякова

Редактор Л. К. Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректор Л. А. Царькова

Заказ 3363/5 Тирани 480 Подписное

11НИИПИ Комнгета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35. Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 ют 2 час при 50 С. Далее отгоняют с водяным паром избыток о-нитробензальдегида и хлороформ, прибавляют 30%-ный раствор KOEI до щелочной реакции по бриллиантовой желтой бумажке. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и высушивают. Получают

2,68 г (91,0%) о-нптробензилиденацетилацето-хлоранилина. После перекристаллизации из водного этанола (1:1) — бледно-желтые кристаллы с т. пл. 136 — 137 С.

Найдено, %: С 59,34, 58,63; Н 3,88, 3,95;

N 8.07, 7,96; CI 10,00, 9,75, С»тН»зС1ИО .

Вычислено, %: С 59,21; Н 3,76; N 8,07;

Cl 10,3.

ИК-спектр: 1598, 1475, 3060, 1622, 1683, 1550, 3260, 1520, 1540, 1352, 1375 и 750 см- .

В тех же условиях, но без гексахлорциклотрифосфазатриена получают 1,27 г (43,2%) о-нитробензилиденацетилацет-о-хлоранилида.

Пример 3. В тех же условиях, что и в примере 2, но применяя вместо о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты 1,74 г (0,085 иол.ь) о-анизидида ацетоуксуснои кислоты, получают маслообразный продукт, который после обработки щелочью и промывки водой затирают с этиловым эфиром и высушивают. Вещество при этом закристаллизовывается. Получают

2,3 г (80,7%) о-нитробензалиденацетилацето-анизидида.

После перекристаллизации из смеси бензол — петролейный эфир — оранжевые кристаллы с т. пл, 113,5 — ll4 Ñ.

Найдено, %: С 63,04, 63,25; Н 4,60, 4,95;

N 8,11, 7,82;

С»вН»вКвО.-.

Вычислено, %: С 63,52; Н 4,70; N 8,23.

ИК-спекгр: 1490, 1604, 3050, 1652, 1520, 1335, 1688, 1552, 3220, 2860, 1035 и 1260 слс .

Пример 4. В тех же условиях, что и в примере 2, но применяя вместо о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты 1,5 г (0,0085 .ноль) апилида ацетоуксусной кислоты, получают

2,35 г (89.8%) о-нитробепзалиденацетилацетанилида. После перекристаллизации из водного этапола (1:1) — серые кристаллы с т. пл. 168—

168,5 С.

Найдено %: С 64,62, 64,59; Н 4,88, 4,72;

10 N 914, 916.

С -,Н »Ь40».

Вычислено, %: С 64,81; Н 4,52; N 9,02.

ИК-спектр: 1575, 1600, 3060, 1648, 3265, 1680, 1550 и 1518 сл»

15 П р и и ер 5. В тех же условиях, что и в примере 1, но применяя вмесго о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты 1,5 г (0,0087 л»оль) анилида ацегоуксусной кислоты, голучают

2„0 г (89,0%) бензилиденацетилацетанилида.

20 После перекристаллизации из водного этанола (1:1) — желтые кристаллы с т. пл. 135—

136 С.

Найдено, %: С 76,46, 77,19; Н 5,10, 5,90;

М 568, 510.

25 С,-,E I>.- О,.

Вычислено, %. .С 76,93; Н 5,69; N 5,20.

30 Способ получения производных этилена путем конденсации альдегидов с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, в присутствии конденсирующего агента с последующим выделением целевого продукта из35 вестными приемами, отт»ча(ощийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и оздоровления условий труда, в качестве конденсирующего агента применяют гексахлорциклотрифосфазатриен.