Способ получения этилового эфира пировиноградной кислоты
306И7
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
CoNs Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09.1Ч.1970 (№ 1422317/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.V1,1971. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 2Х111.1971
МПК С 07с 69/70
С 07с 69 66
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.484.23(088.8) Авторы изобретения
Заявитель
М. Ф. Шостаковский, Н. А. Кейко и А. П. Чичкарев
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА
ПИРОВИНОГРАДНОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способам получения эфиров а-кетокислот — ценных промежуточных продуктов органического синтеза.
Предлагается новый способ получения этилового эфира пировиноградной кислоты.
Известен способ получения этилового эфира пировиноградной кислоты действием абсолютного этилового спирта на пировиноградную кислоту, которая сама является дорогим продуктом.
К недостаткам известного способа относятся необходимость в специальном оборудовании (работа под давлением) и длительность реакции (20 час).
С целью расширения сырьевой базы и упрощения технологии процесса предлагается способ получения этилового эфира пировиноградной кислоты на основе 2-алкоксиакриловых кислот. Суть способа заключается в том, что
2-алкоксиакриловую кислоту нагревают в этаноле, желательно до 80 — 85 С, в присутствии соляной кислоты как катализатора. Как показали опыты, в этих условиях не происходит присоединения спирта по двойной связи субстрата с образованием кеталя, но не остается и продукта с нетронутой непредельной связью, что можно было ожидать.
Выход продукта достигает 50 — 60%. Реакция проводится в обычной аппаратуре при атмосферном давлении в течение 1 — 2 час. Более длительное нагревание увеличивает выход кеталя этилового эфира пировиноградной кислоты.
П р и и е р 1. В трехгорлую колбу с обратным холодильником и мешалкой загружают
5 г (0,043 моль) 2-этоксиакриловой кислоты, 10 мл (0,3 моль) этилового спирта-ректификата и 2 — 3 капли концентрированной НС!.
Смесь нагревают при 80 — 85 С в течение
1р 2 час. После перегонки получают 2,3 г (46 o) этилового эфира пировиноградной кислоты.
В результате повторной разгонки продукт имеет т. кип. 44 — 45 С (11 мм рт. ст.) п р
1,405, d 4O 1,0492.
Найдено %: С 51,73, 52,03; Н 6,96, 6,98.
МКр 27,07.
С5НвОз.
Вычислено, %: С 51,72; Н 6,89, MRD 26,96.
2р По литературным данным, т. кип. 55 С (17 мм рт. ст,), пгсрб 1,408.
П р и и е р 2. В прибор, описанный выше, загружают 10,2 г а-метоксиакриловой кисло25 ты, 25 мл (19,5 г) абсолютного этилового спирта, 0,1 г гидрохинона и 3 — 4 капли концентрированной НС1. Смесь нагревают 1 «ас при 80 — 85 С. После перегонки получают 7,1 г (61%) этилового эфира пировиноградной кис3р лоты. В результате повторной разгонки про3 дукт имеет т. кнп. 27,5 — 28 С/3 лпя рт, ат., п о
1,4048, d „1,0536.
Н айдсно, %: С 51,05, 51,25; 11 6,78, 6,78, МКп 27,18.
СьНаОз
Вычислено, %: С 51,72; Н 6,89. МР в 26,96.
Предмет изобретения
1. Способ получения этилового эфира пировиноградной кислоты, отличающийся тем, что, 3Ои»7 с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, 2-алкоксиакриловую кислоту нагревают в среде;танола в присуTcTBH0 в качестве катализатора соляной кислоты с после5 дующим выделением целевого продукта известнымн приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 80 — 85 С.
Составитель Н. Токарева
Редактор Л К. Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректор Н. Рождественская
Заказ 2159, 11 Изд. № 886 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская даб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2
