Способ получения производных гидантоина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБЬЕТ ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕДЬСТВУ

3646II

Союз Советских

Социалистических

Респувлин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22Х1.1970 (№ 1455743/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07d 49/32

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 28.XII 1972. Бюллетень № 5 за 1973

Дата опубликования описания 27.11.1973

УДК 547.781.5(088.8) Авторы изобретения М. И. Фаддеева, Ю. А. Баскаков, С. С. Бобылева и Л. С. Астафьева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ГИДАНТОИНА ч

Изобретение относится к способу получения новых производных гидантоина, которые обладают улучшенными свойствами по сравнению с известными соединениями и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Предлагается основанный на общеизвестной реакции замены галоида на алкокси- или алкилтиогруппу способ получения производных гидаптоина общей формулы 1 где R, !(и R" — арильные или алкильные остатки;

Х вЂ” атом кислорода или серы, заключающийся в том, что соответствующее производное 5-хлоргидантоина подвергают реакции обмена с соединением формулы 11

R"ÕÍ где R" и Х имеют приведенные выше значения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Реакцию можно проводить как в растворителе, так и без него, в присутствии акцептора выделяющегося при реакции хлористого водорода или без акцептора. В качестве последнего могут оыть использованы органические ос тования, например триэтиламин, и неорганические соединения, например уксуснокислыи натрий.

Предлагаемый clIocoo может быть использован для получения не описанной в литературе группы про тзводных гидантоина формулы 1, в которых заместители К, !(и К" могут бып одинаковыми или различными. !Lo предлагаемому способу. выход целевого продукта достигает 90% и выше при использовании вполне доступных исходных соединений. !

1 р и м е р !. 1 - 3 - хлорфенил-3 - метил-5этоксигидантоин.

2,59 г (0,01 тто.ть) 1-3 -хлорфенил-3-метил-5хлоргидантоина растворяют в 50 мл сухого этилового спирта и кипятят 7 — 8 час до прекращения выделения хлористого водорода, после чего отгоняют спирт в вакууме водоструйного насоса. Получают 2,62 г (98%)

1-3 -хлорфенил-3-метил - 5 - этоксигидантоина, т. пл. 63 — 65 С (из петролейного эфира).

25 Найдено,,q. С1 13,00, 13,20; 5 10,40, 10,54.

С, Н .Х,С10,.

Вычислено, %: С1 13,19; М 10,43.

В аналогичны.;. условиях получают:

1-Фенил-3-метил-5-метоксигидантоин. Выход

ЗО 97,8%, т. пл. 58 — 60 С (из петролейного эфира).

364611

Предмет изобретения

Составитель Г. Коннова

Техред 3. Тараненко

Корректоры: Е. Миронова и Е. Михеева

Редактор 3, Горбунова

Заказ 381j14 Изц. № 95 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам пзобрстешш и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская паб.. ц. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: N 12,70, 12,85.

C i 2N203

Вычислено, %: N 12,72.

1-Фенил-3-метил-5-этоксигидантоин. Выход

96,8%, т. пл. 98 — 100"- С (из петролейного эфира).

Найдено, %: М 11,80, 11,67.

С12Н14N20з

В ыч ислен о, %: N 11,95.

Пример 2. 1-Фенил-3- метил -5-,я - хлорфеноксигидантоин. Эквимолекулярные количества 1-фенил-3-метил-5-хлоргидантоина, лхлорфенола и триэтиламина растирают в ступке при 38 — 39 С в течение 0,5 — 1 час. При достижении температуры 20 С реакционную смесь промывают водой, отфильтровывают и сушат на воздухе. Получают 1,75 г (82,1%)

1-фенил-3-метил-5-я - хлорфеноксигидантоина, т. пл. 120 — 122 С (из этанола).

Найдено, %: N 9,20, 9,14.

С! 6Н131 2С103.

В ы чи с лен о, %: N 8,84.

Аналогично получают 1-фенил-3-метил-5-охлорфеноксигидантоин. Выход 80%, т. пл.

136"С (из смеси бензол-петролейный эфир).

Найдено, %: N 9,02, 8,97.

С!6Н13Х2С103.

Вычислено, о, N 8,84.

Пример 3. 1-фенил-3-метил-2, 4, 6 -трихлорфеноксигидантоин.

К раствору 2,24 г (0,01 ноль) 5-хлоргидантоина в 25 л,г хлористого метилена добавляют

1,94 г (0,01 лоль) 2,4,6-трихлорфенола и

1,5 мл триэтиламина и перемешивают реакционную смесь при 25 С в течение 1,5 час.

Затем отфильтровывают осадок и растворитель упаривают в вакууме водоструйного насоса. Получают 2,9 г (75%) 1-фенил-3-метил2, 4, 6 -трихлорфеноксигидантоина, т. пл.

127 — 129 С (из петролейного эфира).

Найдено, оо . N 7,21, 7,20.

С16Н111 203С!з.

Вычислено, оо. N 7,26.

П р и и е р 4. 1-Фенил-3-метил-5-изопропилтиогидантоин.

К смеси 2,24 г (0,01 ноль) 5-хлоргидантои. и в 30 я.г хлористого метилена и 0,82 г

5 (0,01 виол ь) уксуснокислого натрия прибавляют 0,8 г (0,01 иояь) изопропилмеркаптана и перемешивают реакционную смесь при 17—

21 С в течение 5 — 6 час. После обработки по примеру 3 получают 2,6 г (98% ) 1-фенил-310 метил-5-изопропилтиогидантоина, т. пл. 119—

120 С.

Найдено, о о. N 10,39; 10,45; S 9,90, 9,78.

С,3Н 16Х2025.

Вычислено, %. N 10,60; S 9,88.

1. Способ получения производных гидантои20 IIH 00Ul,ей форму.trbI 1 где R, Г, R" — арильные или алкильные

30 остатки;

Х вЂ” атом кислорода или серы, отличающийся тем, что соответствующее производное 5: лоргидантоина подвергают реакции оомена с соединением общей формулы II

R"ÕÍ где R" и Х имеют приведенные выше зна.ения, с последующим выделением целевого ..род кта известными приемами.

40 2. Способ по п. 1, оттиeaiощиucя тем, что процесс проводят в присутствии акцептора выделяющегося при реакции хлористого водорода.