-0$озная тггдгйсн»

 

3646I2

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07d 63/12

Заявлено 22Х1!.1970 (№ 1462137 23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.732.07 (088.8) Опубликовано 28,XII 1972. Бюллетень № 5 за 1973

Дата опубликования описания 27.11.1973

Авторы изобретения

Заявитель

В. И. Шведов, И. А. Харизоменова и А. Н. Гринев

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе,; - > Ay

:.,(.) Ю

° ««««с

« ° :: - « «п«а « «

1"" " .1,1"-„. Д11О т-1 в

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2-АЦИЛАМИНОТИОФЕНА

R> > СООН

К, СОВ, 1 1 OR 3

Изобретение относится к способу получения новых производных 2-ациламинотиофена со свободным орто-положением по отношению к ациламиногруппе. Полученные соединения могут найти применение как промежуточные продукты в синтезе биологически активных веществ и красителей.

Известен способ получения 2-ацетиламинотиофена восстановлением о-нитротиофена оловом в соляной кислоте с последующим ацетилированием двойной оловянной соли 2аминотиофена в щелочной среде. Выход

2 -ацетиламинотиофена 25 — 30% (в расчете на тиофен).

Предлагается способ получения производных 2-ациламинотиофена общей формулы где Кь R2 — водород, алкил, незамещенный или замещенный арил, фенилалкил, гетероарил, галоген, трифторметил, циан, нитрогруппа или R< и R> вместе — циклоалкил;

КэСΠ— остаток жирной, ароматической, жирноароматической или гетероциклической кислоты, заключающийся в том, что замещенную тиофен-3-карбоновую кислоту. общей формулы

«. где R>, Rz, Ка имеют вышеуказанные значения, подвергают декарбоксилированию с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Процесс проводят при 240 — 250 С.

Выход целевого продукта 90 — 95%.

Пример 1. 2-Ацетиламино-4,5 - диметилтиофен. 5 г (0,0235 моль) 2-ацетиламино-3карбокси-4,5-диметилтиофена нагревают на бане Вуда (прн температуре бани 240—

250 C) до прекращения выделения пузырьков газа. Горячий расплав охлаждают, образовавшиеся кристаллы растирают. Выход 2-ацетиламино-4,5-диметилтиофена 3,55 г (90%), т. пл. 144 — 145 С (из ацетона).

ИК CIIeKTp ъ аазелиноное масло с и — 1 3270 (NH) макс.

1650 (СО).

25 УФ-спектр i. «H«0" лтмк (1g е): 279 (4,02).

Найдено, ю ю. С 57,19, 56,79; Н 6,83, 6,77;

Х 88,,5599, 8,03; S 19,04, 19,06.

СаН„КОЬ.

Вычислено, ",ю. С 56,77; Н 6,55; N 8,27; зо S 18,94.

364612

Предмет изобретения 1!

1 Т1 С ® а

Р а СООН

Ва 3H00+

Составители Н. Нагорных

Редактор 3. Горбунова Техред 3. Ч араненко Корректоры: Е. Миронова и E. Михеева

Заказ 381/15 Изд. № 95 Тираж 523 Подписное

ЦГ1ИИГ1И Комитета по делам изобрстени!! и открытии прп Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. 2-Ацетп;aìèí0-4,5,6,7-тетрагидротиопафтен.

Для опыта берут 25 г (0,12 лопь) 2-ацетиламипо-З-карбокси-4,5,6,7 - тетрагидротионафтена. Реакцгно и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход целевого продукта 21,5 г (92,4%), т. пл. 160 — 161 С (из ацетона) .

1i1К спектр v вазелино"îñ масло с,я- 1 32i0 (NH) макс. !

1640 (СО).

Уф-спектр i,, -"„;о" ллк (lg е): 280 (4,07).

Найдено, %: С 61,37, 61,66; Н 6,51, 6,66;

N 7,27, 6,96; S 16,20, 16,69. .,,, c „o H „3N OS.

Вычислено, югю. С 61,50; Н 6,71; N 7,17;

S 16;36.

Г1 р и м е р 3. 2-Бензоиламино-4,5,6,7-тетрагидротионафтен, Для опыта берут 16 г (0,053 яояь) 2-бензоиламино-3-карбокси - 4,5,6,7 - тетрагидротионафтена. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход целевого продукта 12,9 г (95%), т. пл. 155 — 156 С (из ацетона) .

И1(-спектр v" " ""î " "" сл 1: 3230 (1х1Н), макс.

1650 (СО) .

,УФ clIpKTp с,н,он ятгк (lg в): 229 (4,09), 315 (4,02) .

Найдено, %: С 70,29, 70,03; 1-1 6,03, 5,89;

N 5,46, 5,48; S 12,1i, 12,48.

С;Н,„-NOS.

Вычислено, %: С 70,00; Н 5,87; N 5,44;

S 12,46.

Пример 4. 2-Бепзоила мино-4,5-диметплтиофен.

Для опыта берут 25 г (0,091 лоль) 2-бензоиламино-3-карбокси-4,5-диметилтиофена. Реакцию п выделение вещества проводят в условиях примера l. Выход 2-бензоиламино-4,5диметилтиофена 19,5 г . (93",ю), т. пл. 145—

146 С (из ацетона).

И1(-спектр т вааалиновос """ сл 1: 3250 (Nl-i), 1630 (СО).

УФ-спектр i с,наîí ллк (lg в): 315 (4,03), 230 (4,1).

Найдено, юге.. С 67,40, 67,i5; Н 5,50, 5,80;

iN 5,94, 6,17; S 14,12, 13,92.

СгзН!АОЬ

Вычислено, %: С 67 50; 1-1 5,66; N 6,05;

S 13,86.

П р и м с р 5. 2-Фегнглацетила мино-4,5,6,75 тетрагидротионафтен.

Для опыта берут 30,3 г (0,096 моль) 2-феi111ëàöåT1ï3ìèï0 - 3-карбокси - 4,5,6,7 - тетрагпдротиопафтена. Реакцию и выделение вещества проводят в условия примера 1. Выход

I0 целевого продукта 24,9 г (95,o), т. пл. 149,5—

150 С (из ацетона).

HK сггектр v ваэелиновое масло сля — 1 3250 (NH) макс. I

1650 (СО) .

УФ-спектр )сн,он 1г!и (1р-в). 279 (407)

Найдено, %: С 71,10, 71,03; Н 6,33, 6,39;

Х 5,37, 5,03; S 11,53, 11,52.

СгаН т1х1 О S.

Вычислено ю/ю. С 70,71; Н 6,31; N 5,16;

S 11,81.

Спосоо получения производных 2-ациламинотиофена общей формулы

30 где Ri, R — водород, алкил, незамещенный пли замещенный арил, фепилалкил, гетероарпл, галогеп, трифторметил, циап, нитрогруппа илн Ri и Рх. вместе — циклоалкил;

R;CO — остаток жирной, ароматической, жпрпоароматггческой или гетероциклической кислоты, оТ.iггчйюгг(ийся тем, что замеще1гную тиофен-3-карбоновую кислоту общей формулы где 1<1, R, R; имеют вышеуказанные значения, подвергают декарбоксилированию с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по и. 1, oT,гичпюигийся тем, что процесс ведут при температуре 240 — 250 С,