Патшко'т:^ьуьлмотьял:в. и. шведов, и. а. харизоменова и а. н. гринев
366396
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Соеа советова
Социаииотинеоеие
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 03.11.1971 (№ 1618549/23-4) М. Кл. С 07d 63/14 с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делам изобретениЯ и открьииЯ
P изобретения
Заявитель
В. И. Шведов, И. А. Харизоменова и А. Н, Гринев
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АРИЛТИОТИОФЕНА
Ве 1 R„
Предлагается способ получения неописанных производных арилтиотиофена общей формулы где Я, и К,— алкил, незамещенный или замещенный арил, фенилалкил, гетерил, галоген, трифторметил, циан, нитрогруппа или
R> и R вместе — циклоалкил;
R — алкил, арил, гетерил;
R4 — водород, ар ил, фенилалкпл, галоген, циан, нитрогруппа, алкил.
Эти соединения могут быть использованы для получения гетероциклических соединений, например тиофеповых аналогов фентиазина, которые являются промежуточными веществами в синтезе лекарственных препаратов.
Известен способ получения арилтиотиофенов конденсацией йодпроизводных тиофена с тиосалициловой кислотой, однако в литературе нет сведений о синтезе предлагаемых соединений.
Способ получения произволHblx арилтпотиофена приведенпой формулы заключается в том, что производное 2-ациламинотпофена подвергают взаимодействию с арилсульфе5 нилхлоридом при нагревании в среде органического растворителя, предпочтительно дпоксана. Целевой продукт выделяют известными приемами.
10 Пример 1. 2-Ацетпламино-3- (2 -нптро-4 бромфенплтио) -4, 5, 6, 7-тетрап1дротионафтен.
К раствору 2,5 г (0,013 лоль) 2-ацетиламино-4, 5, 6, 7-тетрагидротионафтена в 11 мл сухого дпоксана добавляют 3,5 г (0,013 л о.гь)
15 2-нитро-4-бромфенплсульфенил iëîðèäà. Реакционную смесь нагревают 30 л ин при 90—
100 С. Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают. Выход 2-ацетиламино-3- (2 нитро-4 -бромфенилтио) -4, 5, 6, 7-тетрагидро20 тионафтена 2,7 г (49,9%); т. пл. 186 — 187 С (пз метанола).
Найдено, %: С 44,70; 45,03; Н 3,77, 3,63;
N 6,31, 6,47; S 15,06; 14,88; В г 18,70; 18,83;
C H>;N>OpS Br.
25 Вычислено, .%: С 44,96; Н 3,54; N 6,55;
S 15,00; Вг 18,69.
П р и м ер 2. 2-Бензоилампно-3-(2,4 -динитрофенилтио) -4,5,6,7-тетрагидротионафтен.
Для опыта берут 4,8 г (0,0174 лтоль) 2-бензо30 иламино-4,5,6,7-тетрагидротионафтена, 4,1 г
366196
Предмет изобретения
О к, ьмн
COR, 20
Составитель А. Нестеренко
Техред Л, Грачева Корректор А, Васильева
Редактор О, Кузнецова
Заказ 446/13 Изд. ¹ 126 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, OK-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 (0,0174 моль) 2,4-динитрофенилсульфенилхлорида и 10 мя сухого диоксана. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход 2-бензоиламино-3-(2,4 -динитрофенилтио) -4,5,6,7-тетрагидротионафтена 5,7 г (67%); т. пл. 235 — 236 С (из диоксана).
Найдено, %: С 55,21; Н 3,40; N 9,00; 9,20;
S 13,96; 14,05.
С21Н17М305$2 °
Вычислено, ohio С 55,37; Н 3,76; N 9,22;
$14,08.
Пример 3. 2-Бензоиламино-3- (и-толилтио) -4,5,6,7-тетрагидротионафтен.
Для опыта берут 1,79 г (0,0069 моль) 2-бензоиламино-4,5,6,7-тетрагидротионафтена, 1,1 г (0,0069 моль) и-толилсульфенилхлорида и
25 лгл сухого диоксана. Реакцию проводят в условиях примера 1. Растворители отгоняют, остаток перекристаллизовывают из спирта.
Выход 2-бензоиламино-3- (и-толилтио) -4,5,6,7тетрагидротионафтена 2 г (75%); т. пл. 148—
149 С (из спирта)......
Найдено, %: С 70,09; 69,69; Н 5,60; 5,31;
N 3,64; 3,63; $16,76; 16,87.
СззНл Х0$ .
Вычислено, %: С 69,65; Н 5,58; N 3,69;
S 16,89.
Пример 4. 2-Бензоиламино-3-(2 -нитро-4 бромфенилтио) -4,5-диметилтиофен.
Для опыта берут 2,31 г (0,01 моль) 2-бензоиламино-4,5-диметилтиофена, 2,68 г (0,01 моль)
2-нитро-4-бромфенилсульфенилхлорида и 30 мл сухого диоксана. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход
2-бензоиламино-3- (2 -нитро-4 - бромфенилтио)4,5-диметилтиофена 2,3 г (50%); т. пл. 218,5—
219,5 С (из диоксана).
Найдено, о о . .С 48,89; Н 3,05; N 5,95; S 13,95;
5 Br 17,17.
C1gH1gNgOgSgBr.
Вычислено, %: С 48,24; Н 3,26; N 6,05;
S 13,84; Br 17,25.
Способ получения производных арилтиотиофена общей формулы где R1 и Rg — алкил, незамещенный или замещенный арил, фенилалкил, гетерил, галоген, трифторметил, циан, нитрогруппа или R1 и Rq
25 вместе — циклоалкил;
R3 — алкил, арил, гетерил;
R4 — водород, арил, фенилалкил, галоген, циан, нитрогруппа, алкил, отличающийся тем, что, производное 2-ациламинотиофена подвер30 гают взаимодействию с арилсульфенилхлоридом при нагревании в среде органического растворителя, предпочтительно диоксана, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
