Способ получения полидисульфонбензимидазолоксазолов

 

364644

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Со.оз Советских

Сопиалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

М. Кл. С 08g 33/02

Заявлено 01.1 1971 (№ 1616496/23-5) с присоединением заявки .чЪ

Приоритет

RQMHT8T по делам изобретений и открытий при Совете Министров

УДК 678.675.5(088.8) Опубликовано 28.Х11.1972. Бюллетень М 5 за 1973

Дата опубликования описания 28.11.1973

l в р ty в,;PTEi

В. В. Коршак, А. А. Ивывеев„А. М. Егоров, А. В. JIHBpH;H. Ш. Алдарова и А. Д. Марков

Авторы изобретения

Бурятский институт естественных наук бурятского филиала

Сибирского отделения AH СССР и Кемеровский научноисследовательский институт химической промышленности

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПОЛ ИДИ СУЛЬФОНБЕНЗИМИДАЗОЛОКСАЗОЛОВ

Изобретение относится к получению полимеров, устойчивых к термоокислительной деструкции на воздухе, пригодных в качестве теплостойких связующих для пластмасс.

Известен способ получения полибензимидазолоксазолов путем конденсации ароматических тетрааминов, бис-О-аминофенолов и дифениловых эфиров алифатических и ароматических дикарбоновых кислот.

Предлагается способ получения полидисульфонбензимидазолоксазолов путем полициклизации 3,3,4,4 -тетрааминодифенилсульфона, 3,3 -диамино-4,4 -диоксидифенилсульфона и дифениловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот. Полимеры устойчивы к термоокислительпой деструкции при повышенных температурах, к свету, влаге воздуха.

Исходные соединения — 3,3,4,4г-диоксидифенилсульфон применяют в молярных соотношениях равных 0,1 — 0 9 и 0 9 — 0,1. В реакции можно применять смеси дифениловых эфиров ароматических дикарбоповых кислот. Полимеры растворимы на холоде в концентрированной серной и муравьиной кислотах, стойки к действшо концентрированной соляной кислоты. Они термостойки до 450 — 550 С, устойчивы к действию термоо:cHcëèòåëüíîé деструкции до 450 С. Пленки полимера на основе полидисульфонбенз имидазолоксазолов при длительном воздействии солнечного света и воздуха сохраняют свои механические свойства — прочность на разрыв падает на 25—

50",о от исходной при экспозиции на воздухе в течение 6 месяцев.

5 Г! р и м ер 1. Смесь из 2,783 г (0,01 моль) тетраамиподифенплсульфона, 2,803 г

<0,0i моль) 3,3 -диампно-4,4 -диоксидифенилсульфона и 6,366 г (0,02 моль) дифенилового эфира изофталевой кислоты расплавляют в

10 токе очищенного инертного газа при 220 С в течение 10 — 15 мин. Затем температуру поднимают до 290 — 300 С в течение 2 час и при ней реакцию полигетероциклоконденсации продолжают еще 9 час. Приведенная вяз15 кость 0,5% раствора полимера в концентрированной муравьиной кислоте равна 0,82.

Полимер растворим на холоде в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, при . агревапии B пиридине и частично в ди20 метнлацетамиде, трикрезоле, бензиловом спирте. Выход полимера почти количественныи.

11p H»l ер 2. Смесь из 2,783 г (0,601 моль) тетрааминодпфенилсульфона, 2,803 г

25 (0,01 моль) 3,3 -диамино-4,4 -диоксидифенилсульфона и 6,366 г (0,02 моль) дифенилтерефталата полпгетероциклоконденсируют по методике примера 1. Приведенная вязкость 0,5% расггора полимера в концентрированной му30 равьпной кислоте 0,41. Полимер растворим на

ЗС4844

Составитель А. Платонова

Еоррректорьи Л. Царькова и Е. Сапунова

Техред T. Миронова

Редактор О. Филиппова

Заказ 390/10 Изд. ¹ 104 Тира>к 551 Подписное

И11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ГССР

Москва, 5К,-35, Раушская иаб,, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 холоде в серпой и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, при нагревании частично в пиридине и трикрезоле. Выход полимера почти количественный.

II р и м е р 3. Смесь из 2,783 г (0,01 моль) тетрааминодифенилсульфона, 2,803 г (0,01 л1оль) 3,3 -диамино-4,4 -диоксидифенилсульфопа и 8,208 г (0,02 моль) дифенилового эфира 4,4 -дикарбоксидифенилоксида полигетероциклоконденсируют по методике примера 1. Приведенная вязкость 0,5% раствора полимера в концентрированной муравьиной кислоте 0,44. Полимер растворим па холоде в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, диметилацетамиде, при нагревании в диметилформамиде, пиридине, трикрезоле, бензиловом спирте. Выход полимера почти количественный.

П р и мер 4. Смесь из 2,783 г (0,01 моль) тетрааминодифенилсульфона, 2,803 г (0,01 л1оль) 3,3 -диа мино-4,4 -диоксидифенилсульфона, 3,183 г (0,01 моль) дифенилизофталата и 4,10 г (0,01 моль) дпфенилового эфира

4,4 -дикарбоксндифенилокспда полигетероциклокопдепсируют по методике примера 1. Приведенная вязкость 0,5 jp раствора полимера в концентрированной муравьиной кислоте 0,7G.

Полимер растворим на холоде в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, пиридине, при нагревании в амидных растворителях, трикрезоле, бензиловом спирте, Выход полимера почти количественный.

Пример 5. Смесь из 2,5047 г (0,009 моль)

5 тетраамиподифенилсульфона, 0,2803 г (0,001 моль) 3,3 -диамино-4,4 -диоксидифенилсульфона и 3,183 г (0,01 моль) дифенилизосрталата полигетероциклоконденсируют по методике примера 1. Приведенная вязкость

10 0,5% раствора полимера в концентрированной муравьиной кислоте равна 1,72. Полимер растворим па холоде в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, диметилацетамиде, при нагревании в диметилформамиде, 15 пиридине, частично в бензиловом спирте и трикрезоле. Выход полимера почти количественный.

Предмет изобретения

Способ получения полидисульфонбензимидазолоксазолов, отличающийся тем, что, с целью улучшения стойкости полимеров к термоокислительпой деструкции, 3,3,4,4 -тетра25 аминодифенилсульфон, 3,3 -диамино-4,4 -диокспдифепилсульфон и дифениловые эфиры ароматических дикарбоновых кислот подвергают полициклизации в расплаве при температуре 220 †3 С.