Патент ссср 369131

 

Союз Саеетскиз

Социзлистически1

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства № -Заявлено 12.XI.1969 (¹ 1377271/23-5) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет-Опмбл вковано 08.11.1973. Бюллетень ¹ 10.Ч.К,-. С 08g 47j06

Комитет по делзи изобретений и открытий при Совете 1т1и11истрсв

СССР

УД1х 678.84 (088.8) Дата опублшсова1гия описан|ия ЗОЛ .1973

Авторы изобретения А. С. Шапатин, Е, А. Голдовский, А. С. Кузьминский, Ф. А. Галил-Оглы, Л. М. Чебышева, А. А. Вязьмитинова, Д. Я. Жинкин, Р. К. Фаткулина, 3. В. Пастухова и И. H. Касьянова

Заявитель

;, . 1.=1ОК. 3Н.о >

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ СИЛОКСАНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ изобретение относится к способам термостабилизяции силоксановых эластомеров и может быть использовано для получения резиновых

IIçäåëèé, которые эксплуатируются при высоких температурах.

Известны способы стабилизации силоксановых эластомеров при высоких температурах путем введения в состав таких эластомеров солей церия (средних).

Указанный способ не позволяет получать элястомеры с необходимой теплостойкостью и р и те м п ер а тур а х 250 — 350 С.

Предлагается вводить в эластомер в качестве стабилизатора основные неорганические соли церия. Указанные соли можно получать путем пtäðo1ttçà сернокислых, язотнокислых, хлористых и других средних солей церия. По эффективности они превосходят средние соли и б11131ttt к гидроокиси. Однако способ получения основных солей проще, чем гидроокиси (не требуется тщательного отмывания от кислотного остатка), и они получаются с большим

I:ûõoäoì. По стабилизирующему действию при высоких температурах исследованные основные соли превосходят также окись железа, которая является основным из используемых в настоящее время термостабилизаторов для резин II;1 основе силоксановых каучуков (окись железа в резинах оолее эффектив11а, чем средине соли перин) .

Указанные соединения можно использовать и дозировках от 0,5 до 20 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера (предпочт1.тельно 2 — 10 вес. ч.), Согляc»o»pcзлягяемому способу применяют как б TI3t;ITcльио очищениыс от друг11х лянташ1дов

«оедииеиия церия, так и содержащие примеси друт11х редкозсмел1.пых элементов. Основные

«оли церия мо кио использоьать в сочетании с другими термостябилизяторями и «обычными

10 11игрсдие:1тями. применяемыми в резинах на осно11е силоксяllовых каучуков.

Пример 1. 1-1а вальцах готовят смесь со«та1311, вес. ч.: диметилвинилметилсилоксанового каучука СКТ13-1 !00, кремнеземиого напол1, н1ггсл1 -- белой сажи (марки У-333) 50, переI.èñè дикумиля 0,3 li термостабилизатора —— сриокис.1ой основной соли трех1311.1ентного церия (Ц-1) 5. Смесь вулканизуют в прессе при

150 С 20 типн и зятем термостатируют 6 «и» зв ири 200 С на воздухе. Стяоилизатор имеет сле:1ующий «o«T;II3, вес.", . Се 53; 503 18,5; ОН+О

28,5. Резу,tl>i«ITI.I испытания этой резины в

«рявпе 11111 с результатами испытания резин гого жс coñòëâ t, 110 с извест13ьтми термостаби,1изяторями приведены 13 табл. 1.

П 11 It м е р 2. 1111 1311, l i>it,;1х гOTOI33IT смесь ио примеру 1. но осз перекиси дикумиля. Смесь подпре«со13ы13я1от в прессе при 150 С 20 л1пн.

311 Результ; ты 11«пытяния «месс и ия ст11бильность

369131 при нагревании на воздухе при 350 С в сравнении с результатами испытания соответствующнх смесей, но с известными термостабнлизаторами приведены в табл. 2.

Таблица 1

Изменение резин при старении (пластины толщиной 0,5 мм) Равновесный модуль, кг/слга

Время падения папряжеиия иа

60;.; при

300 С г, Ог, мин

Дозировка, вес. ч. иа

100 вес. ч. каучука после нагревании на возлуке

Стабилизатор исходный

350 С, 5

«ас 20 („48

«ас

14

300

360аа

Ц-1

РегОз (чда)

Се(ОН) 3

СеОг

Капринат Сеа *

320 С в течение

0,01 — 0,03

24 «ас.

" 350 С в течение 15 «ас.

Таблица 2

Изменение каучука, наполненного белой сажей У-ЗЗЗ, при старении (после нагревании на воздухе при 350 С в течение 6 «ас. толщина образцов 0,5 лгм) Растворимость

1 каучука после, нагревания, ео г глотность пространственной сетки образца после нагренання, число иол. поперечн",.« ганзена 30 B

Уменьшение веса после нагревания, О ю

Стабилизатор

Ц-!

Ц 2

Ге Оз (гда)

Сео ($04) з

12,5

26

96 5

9,5

5,5

39

П р и M с ч а и и с. Дозировка каждого стабилизатора — 5 вес. I. на 100 вес. I. каучука.

П р и ме р 3. Смесь по примеру 2, но в качестве термостабилизатора применяют сернокислую основную соль трехвалентного церия другогс состава (Ц-2, 5 вес. ч.), вес.%: Се 53;

SO4 14; ОН+О 33. Результаты испытания приведены в табл. 2.

Ц-3

ГегОз (редоксайд) Дозировка. вес. ч. иа вес. ч. каучука !

Накопление остаточной деформации, ега, в пробках диаметром 10 мм, высотой

10 мм пои 250 С, в течение времени, суток:

Пример 4. На вальцах готовят смесь состава, вес, ч.: диметилвинилметилсилоксанового каучука СКТВ-1 100, кремнеземного наполнителя аэросил «300» 35, антиструктурирующего агента метилфенилдиметоксисилана 8, перекиси дикумила 0,4 и термостабилизатора сернокислой основной соли трехвалентного церия (Ц-3) 5. Смесь вулканизуют и термостатируют, как и примере 1.

Стабилизатор Ц-3 имел следующий состав, 13ес, %: Се 58,4; SO 3 13; ОН+О 28,6. Результаты испытания резины в сравнении с результатами испытания аналогичной резины, но с использованием известного термостабилизатора и

84

Показатель старения в закрытой системе при 300 С, твердость по ТИР/эластичность по отскоку, .. исходный через 1 «аг

58/30

Полная деструкция

То >ко

78 36

72/30 через 3 «ас через 4 «ас

68/21

58/18

55 риведены ниже. меров путем введения неорганических солей церия, от.ги гаюгчиггслг тем, что, с целью повыПрсдмет изобретения 60 пгения теплостойкости эластомеров, испольСпособ стабилизации силоксановых эласто- зуют основные неорганические соли церия.

Составитель В. Балгин

"сдактор Е. Хорина Техред T. Миронова Корректоры Л. Царькова и Е. Сапунова

Заказ 11948 Изд. М 1229 Тираж 551 Подписное !

1НИИПИ Комитета ио делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, лК-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл. тип, Костромского управления издательств, полиграфии и кшг>киой торговли