Способ получения алкиловых эфиров бис-р- - бромэтилфосфиновой кислоты

 

380663

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства _#_

Заявлено 24.!11.1971 (№ 1634182/23-4) М Кч С 07f 9 32 с присоединением заявки ¹â€”

Комитет по делам ивобретеиий н открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет—

Опубликовано 15.Ч,1973. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 28 Ч111.1973

УДК 547.341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

P. И. Пыркии и Я. А. Левин

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕНИЯ АЛ КИЛОВЫХ ЭФИРОВ БИС+

-БРОМЭТИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ,г 0 (BrCH CH2) Р ОК

Изобретение относится к способу получения алкиловых эфиров бис-Р-бромэтилфосфиновой кислоты общей формулы

1 где R — алкил, которые применяются в синтезе фосфорорганических веществ.

Известен способ получения алкиловых эфиров бис4-бромэтилфосфиновой кислоты путем последовательной обработки соответствующей кислоты пятихлористым фосфором и спиртом.

К недостаткам известного способа относятся многостадийность, связанная с необходимостью получения исходной бис4-бромэтилфосфиновой кислоты, а также сравнительно низкий суммарный выход целевых продуктов (44%).

С целью упрощения процесса и увеличения суммарного выхода целевого продукта предлагается трехбромистый фосфор и бромистый алюминий обрабатывать этиленом, затем к полученному продукту добавлять спирты и выделять целевой продукт известными приемами.

Взаимодействие трехбромистого фосфора и бромистого алюминия с этиленом лучше всего вести в избытке трсхбромистого фосфора либо в среде органического растворителя, например циклогексана, при нагревании до

50 — 70 С. Обработку полученного промежу5 точного продукта спиртом хорошо вести в среде органического растворителя, например дихлорэтана.

Выход 68 — 79% (на бромистый алюминий).

П р и и е р 1. В раствор 120,0 г (0,45 поль)

10 бромистого алюминия в 700 лт.г трехбромистого фосфора прн перемешивании и 20 С пропуска1от этилен до выпадения белого осадка. Затем перестают охлаждать и ведут реакцию с саморазогреванием. При 50 — 55 С первоначально образовавшийся осадок плавится и образуется эмульсия. После нагревания до 70 С температура начинает самопроизвольно снижаться, и из реакционной смеси вторично выпадает осадок. При достижешш комнатной температуры пропусканне этилена прекращают. Осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром, суспенднруют в 350 лл дихлорэтана и при перемешнвании медленно приливают суспензию к раствору

200 л.т абсолютного этанола в 300 ял дихлорэтана, поддерживая температуру 20 — 25 С.

Затем приливают воду (250 — 300 пл) до четкого расслоения. Водный слой отделяют от дихлорэтанового и 2 — 3 раза экстрагируют

100 л,т дихлорэтана. Объединенные дихлор380663

Найдено, %. P 10,30;

Br 50,83.

СвН|з В г2Р02

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Техред Т. Ускова

Редактор Т. Шарганова

Корректор И. Аук

Заказ 386/1172 Изд. № 537 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» этановые фазы сушат над сульфатом магния, фильтруют, отгоняют дихлорэтан и получают

110,0 г этилового эфира бис-бромэтилфосфиповой кислоты. Выход 79,0% (на бромистый алюминий) . Т. пл. 77 С (эфир — пентан) .

T. пл. смешанной пробы с заведомым препаратом 77 С.

Вычислено, /о . P 10,02; Вг 51,40.

Пример 2. К смеси 100 мл абсолютного бутанола и 200 мл дихлорэтана при 20 — 25 С приливают суспензию комплекса, полученного аналогично примеру 1 из 35,5 г бромистого алюминия и 400 мл трехбромистого фосфора. После обработки, как указано в примере 1, получают 30,5 г бутилового эфира бис-Ф-бромэтилфосфиновой кислоты, бесцветные иголочки, т. пл. 40 С (гексан). Выход

68 0%

Найдено, /о,. Вг 47,06; 47,32; Р 9,10; 9,15.

СаН 7Br P0 .

Вычислено, %. Br 47,30; P 9,24.

П р им е р,3. В раствор 100 г (0,37моль) бромистого алюминия и 500 г (1,85 моль) трехбромистого фосфора в 600 мл циклогексана при перемешивании пропускают этилеч, наблюдая повышение температуры реакционной смеси до 65 C и выпадение осадка. Реакцию прекращают при понижении температуры до 30 С. С осадка сливают цпклогексан, суспендируют остаток в 300 мл дихлорэтана, как в примере 1, выливают в смесь

120 г этилового спирта и 300 мл дихлорэтана и добавляют 250 мл воды (до четкого рас5 слоения) . Аналогично примеру 1 выделяют

87,7 г этилового эфира бис4-бромэтилфосфиновой кислоты, Выход 77,0о/о (на бромистый алюминий) . T, пл. 77 С (эфир-пентан) .

T. пл. смешанной пробы с заведомым про10 дуктом 77 С.

1. Способ получения алкиловых эфиров

15 бис4-бромэтилфосфиновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения суммарного выхода целевого продукта, трехбромистый фосфор и бромистый алюминий подвергают взаимодействию

20 с этиленом, с последующей обработкой полученного продукта спиртом и с выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что трехбромистый фосфор и бромистый алюминий подвергают взаимодействию с этиленом либо в избытке трехбромистого фосфора, либо в среде органического растворителя, например, циклогексана, при нагревании до

50 — 70 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что обработку промежуточного продукта спиртом осуществляют в среде органического растворителя, например дихлорэтана.