Способ получения амидопроизводных(—)-
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
383305
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
М. Кл. С 07f 9/44
Заявлено 26.XI.1968 (№ 1285882/
/1 385780/23-4 ) Приоритет Об. IX.19б8, ¹ 758149, CLLIA
Опубликовано 23.Ч.1973. Бюллетень № 23
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.341.07(088.8) Дата опубликования описания ЗОХ111.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Бартон Грант Кристинсен, Майкл Уолтер Фордайс и Дэвид Брюс Рэндольф Джонстон (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма
«Мерк энд Ко, Инк» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОПРОИЗВОДНЫХ (— ).(ЦИС-1,2-ЭПОКСИПРОПИЛ)ФОСФОНОВОИ КИСЛОТЫ
0 бi II
Снт II= CH — p — Х
Предлагается способ получения амидопроизводных (— ) - (т1ис-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты общей формулы где Х вЂ” МК1К2,.
Y — 1 11,1,, OR, где R — водород, углеводородный радикал, катион металла, замещенный или незамещенный аммонии;
R> и R2 — водород или углеводородный радикал.
Известен способ получения амидов фосфоновых кислот аминированием галоидангидридов соответствующих кислот.
Предлагаемые не описанные в литературе амидопроизводные (— ) - (uuc-1,2-эпоксипропил)фосфоновой кислоты относятся к весьма эффективным средствам ингибирования роста различных микроорганизмов и могут найти применение в различных областях промышленности, например для ингибирования нежелательного роста бактерий при производстве бумаги на бумахкных фабриках и прн изготовлении некоторых красителей, например поливинилацетатных латексных красок.
Способ заключается в том, что (— )-(quc-1,2эпоксипропил) фосфоновую кислоту или ее органическую или неорганическую соль подвергают взаимодействию с амином в присутствии
5 карбодиимида, например дициклогексилкарбодиимида, в органическом растворителе. В качестве растворителей используют ацетон, диметилформамид, диоксан или трет-бутилозый спирт, а также их смеси с водой. Реакцию
10 осуществляют при комнатной температуре, но предпочтительнее вести ее при нагревании до
50 — 90 С. Взаимодействие (— ) -(quc-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты или ее соли с одним эквивалентом амина приводит к обра15 зованию моноамида соответствующей кислоты, который со вторым эквивалентом амина образуют диамид (— ) - (ттис-1,2-эпоксппропил)фосфоновой кислоты.
П р и мер. 2.59 г фенетиламмонийной соли
20 (— ) — (quc-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты пропускают через колонку, снабженную охлаждающей рубашкой, по которой циркулирует ледяная вода, заполненную 40 г сильнокислотной катионообменной смолы сульфопо25 листирольного типа (Дауэкс-50) в Н+-форме, промытую ледяной водой. Элюат немедленно нейтрализуют (всего собирают 450 мл элюата) 8б0 мг свежеперегнанного морфолина и полученный водный раствор подвергают лис30 филизации.
383305
0 о
С4 сз — сн — Р— .
10
Составитель Л. Карунина
Техред Л. Богданова Корректор Л. Царькова
Редактор О. Кузнецова
Заказ 2337/17 Изд. Ке 521 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д 4, 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Раствор 8,24 г дициклогексилкарбодиимчда в 150 мл трет-бутанола прибавляют по каплям к кипящему лиофилизованному раствору
100 мл трет-бутанола, 100 мл воды и 2,61 мл морфолина в течение 3 час. После завершения прибавления всего количества дициклогексилкарбодиимида кипячение реакционной смеси продолжают еще в течение 1 час. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают дициклогексилмочевину. Осадок на фильтре промываю r трет-бутанолом и фильтрат упаривают в вакууме до тех пор, пока из раствора не будет полностью удален весь трет-бутанол. Полученный после упаривания водный р аствор трижды экстрагируют эфиром и лиофилизуют.
После лиофилизации в остатке получают морфолиновую соль (— ) — (иис-1,2-эпоксипропил)морфолинофосфоновой кислоты.
При повторении этой методики с использованием вместо морфолина других аминов, таких как диметиламин, дифениламин, циклогексиламин и пирролидин, синтезируют соответственно диметиламмониевую соль N,N-диметиламида (— ) — (цис-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты, дифениламмониевую соль
N,N-дифениламида (— ) - (иис-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты, циклогексиламмониевую соль N-циклогексиламида (— ) - (г1ис1,2-эпоксипропил)фосфоновой кислоты и пирролидиновую соль пирролидинамида (— )(иис-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты.
Предмет изобретения
5 1. Способ получения амидопроизводных (— ) - (иис-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты общей формулы где Х вЂ” NR R, Y — NR,R,, OR, где R — водород, углеводородный радикал, катион металла, замещенный или незамещенный аммоний;
RI и R — водород или углеводородный ради20 к ал. отличающийся тем, что (— ) - (иис-1,2-эпоксипропил) фосфоновую кислоту или ее органическую или неорганическую соль подвергаю г взаимодействшо с амином в присутствии кар25 бодиимида, например дициклогексилкароодиимида, в органическом растворителе, например ацетоне, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
30 процесс ведут при нагревании до 50 — 90 C.
