Способ получения

 

О П ИС А Н-И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Cows Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17Х1.1971 (№ 1675387/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14Х!.1973. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 25.1Х.1973

М. Кл. С 07с 69/62

С 07с 69/74

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете тймнмстров

ГССР

УДК 547.595.326.07(088.8) Авторы изобретения

Б. Ф. Пишнамаззаде и Н. Н. Набиев

Сумгаитский филиал института нефтехимических процессов

АН Азербайджанской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ б-ГАЛОИДБУТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЦИКЛОГЕКСЕН-3 ИЛИ

1-МЕТИЛЦИКЛОГЕКСЕН-3-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения новых б-галоидбутиловых эфиров циклогексен-3-карбоновых кислот, которые могут найти применение в качестве пластификатора, растворителя, а также в синтезе различных органических соединений.

Известен способ получения б-галоидбутиловых эфиров алпфатических карбоновых кислот путем взаимодействия тетрагидрофурана с карбоновыми кислотами в присутствии галоидводорода, например хлористого водорода, и кислого катализатора, например йонообменной смолы КУ-2, с последующим выделением целевых продуктов известными приемами с выходом 76 — 95%. Однако известные б-галоидбутиловые эфиры алифатических карбоновых кислот имеют весьма ограниченное применение в народном хозяйстве в силу того, что спектр их свойств довольно узок. Поэтому синтез б-галоидбутиловых эфиров других карбоновых кислот и выявление их свойств является актуальной задачей.

С целью получения новых б-галоидоутиловых эфиров карбоновых кислот, облада1ощих новыми свойствами, не характерными для известных б-галоидбутиловых эфиров, в предлагаемом способе используют другие исходные кислоты, т. е. циклогексен-3- илп 1-метилциклогексен-3-карбоновые кислоты.

Способ осуществляют путем обработки смеси циклогексен-3- или 1-метилциклогексен-3карбоновых кислот и тетрагидрофурана галоидводородом, например хлористым водоро5 дом, при нагревании преимущественно при

60 — 70 С в присутствии йонообменной смолы

КУ-2 в Н-форме в качестве катализатора, взятого преимущественно в количестве 10% на исходный тетрагидрофуран, с последуюlO шим выделением целевых продуктов известными приемами. Выход целевых эфиров 69—

79%. Процесс получения б - -галоидбутиловых эфиров циклогексен-3- или 1-метилциклогексен-3-карбоновых кислот целесообразно про15 водить при молярном соотношении соответствующей циклогексен - 3 - карбоновой к ислоты и тетрагидрофурана, равном 1: 2.

Пример. Синтез б-хлорбутплового эфира циклогексен-3-карбоновой кислоты (I) .

20 В смесь 27 г (0,21 моль) циклогексен - 3 карбоновой кислоты, 30,24 г (0,42 моль) тетрагидрофурана и 3 г КУ-2 в Н-форме (10% на взятый тетрагидрофуран) пропускают сухот хлористый водород при 60 — 70 С и перемеши25 ванин в течение 7,5 час. Затем катализатор отделяют от реакционной смеси путем фильтрования. Не вступивший в реакцию тетрагидрофуран отделяют перегонкой, к остатку добавляют 100 мл серного эфира, промывают

385959

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Найдено, %

МВ

СОЕДИНЕНИЕ

Вычислено, %

Выход, %

20 ггпу г20

ФОРМУЛА!

v о

Ж

О щ

CCI w

С1/Br

C(/Br

С Н

Формула

92 — 93

16,35

16 — 29

С„Н „О.С вЂ” COO(CHg)4С1

1,4730 1,0895 56,41

56,8561,13

76,92

7,62

60,96 7,90

106 — 107

15,36

15,45

С»Н„О С

И = СоО(СН >, Cl

- 3

69,0

61,47 62,35

1,4760 1,0724 60,70

62,46 8 ° 30

7,90 п1 <. — - СОО(СН2)АВГ

118 †1

69,2

59,75 50,30

1,49801,2954 59,11

29,85

C H ОВг

50,57 6,55

6,51

30,58

СОО(СНЗ4Вг. ...,,- гт

124 †1

71,4

1,4930 1,2552 63,60

64,36 51,83

28,49

С»Н, О,Br

52,37

6,95

7,08

29,03

Предмет изобретения

Составитель Н. Садовникова

Рсдактор Л. Новожилова Техред T. Курилко

Корректорьг А Степанова и H. Прокуратова

Заказ 2555i9 Изд. № 1648 Тираж 523 Подписнос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 раствором МаОН и водой, сушат безводным

Мд$04

Растворитель отгоняют, а продукт подвергают вакуумной перегонке.

При этом получают 35 г (76,92%) д-хлорбутилового эфира циклогексен-3-карбоновой кислоты с т. кип. 92 — 93 С/1 мм рт. ст.; л", 1,4790;

d20 1,0895.

Найдено МКв 56,41. Вычислено МЯв 56,85.

Найдено, %: С 61,13; Н 7,62; Сl 16,29.

С„Н„О,С1.

Вычислено, %: С 60,96; Н 7,90; Сl 16,36.

1. Способ получения б-галоидбутиловых эфиров циклогексен-3 или 1-метилциклогексен-3-карбоновых кислот, отличающийся тем, что смесь циклогексен - 3 - карбоновой кислоты ил и 1 - метилциклогексен - 3 — карбоновой кислоты и тетрагидрофурана обрабатывают галоидоводородом при нагревании не выше

70 С в присутствии йонообменной смолы КУ-2

Аналогичным способом синтезируют о-хлорбутиловый эфир 1-метилциклогексен-3-карбоновой (II) кислоты.

5 Тем же способом проведена замена хлористого водорода на бромнстый водород и получены соответствующие б-бромбутиловые эфиры: циклогексен - 3 - карбоновой (111) и

1-метилциклогексен-3-карбоновой (IV) кис10 лоты.

Физические константы синтезированных соединений приведены в таблице. в Н-форме в качестве катализатора с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

45 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 60 — 70 С.

3. Способ по IIII. 1, 2, отлигагогггггггся тем, что процесс ведут при молярном соотношении

50 циклогексен-3-карбоновой кислоты и тетрагидрофурана, равном 1: 2,