Патент ссср 344719
О ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ (Il) 3447I9
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 05.10.70 (21) 1485788/23-4 с присоединением заявки Xo— (32) Приоритет—
Опубликовано 05.03.74. Бюллетень Хе 9
Дата опубликования описания 17.04.75. ( (51) .Ч. Кл. С 07 с 69/62
С 07 с 69/74
Государственный комитет
Совета Министров СССР пе делам изобретений и открытий (53) УДК 547.295.2 26.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Б. А. Ф. Пишнамаззаде и А. Х. Мамишов
Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов
AH Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1з-ХЛОРАЛКИЛ(АРИЛ)ОВЫХ
ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения галопдсодержащпх сложных эфиров, которые могут применяться в качестве пластификаторов, растворителей, инсектицпдов, а также промежуточных продуктов для синтеза различных соединений.
Известны способы получения Р-галопдалкпловых эфиров карбоновых кислот, основанные на взаимодействии сс-окисей с галогенангпдридами кислот как в среде растворителя. так и без него. Выход сложного эфира составляет 43 — 82 о/а
Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения р-хлоралкил (арил) овых эфиров карбоновых кислот, так как исключаег стадию получения хлорангидридов кислот и необходимость использования к ислотсстзйкой аппаратуры. Способ заключается во взаимодействии сс-окисей с алифатпческимп карбоновыми кислотами при пропускании через реакционную смесь хлористого водорода в присутствии КУ-2 в качестве катализатора.
Пример 1, Получение P-vëîðýòèëoâoãо эфира капроновой кислоты.
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодплbíèêîì, Måùàëêîé, термометром, трубками для подачи газов, помещают 46,6 г (0,4 моль) н-капроновой кислоты и 6,4 г КУ-2 (О-форма, 10а/а от общего веса компонентов) и прп перемешиванип одновременно подают в реакционную колбу сухой газообразный
HCl » окись этилена, соотношение карбоновой кислоты и окиси этилена 1: 1,1. Подачу газов регулируют так, чтобы температура не превыб шала 30 — 35 С. Процесс завершается в течение 7 час, После обычной обработки выделяют
57 г !3-хлорэтилового эфира и-капроновой кислоты. т. кип. 73 — 74 С/1 мл рт. ст.; и,," 1,4310; ! 1,0!39.
Найдено, а а. С 53,60; Н 8,3; С! 19,69;
МРо 45,66. CaHisO C1Вычислено, /а. С 53,78; Н 8,45; С! 19,84;
МКр 45 59.
Выход 90,3 /а от теоретического.
Аналогично были спнтезпрованы !з-хлорэтиловые эфиры уксусной, проппоновой, капри IQBQH и трпхлоруксусной кислот, пх константы приведены в таблице.
Пример 2. Получение Р-хлорэтнлового
20 эфира цпклогексен-3-карооновой кислоты.
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром, трубками для подачи газов, помещают 63 г
25 (0,5 лоль) циклогексенкарбоновой-3-кислоты и 12 г КУ-2 (H-форма, 10 /а от общего веса компонентов) и при перемешиванин начинают одновременно подавать в реакционную колбу сухой газообразный НС! и окись этилена,,0 соотношение карбоновой кислоты и окиси этп1Ю
С1
ОЪ
С«» о о (Ю
О >
С4
Ю
С 1
LD
1 Ю
«1
LQ
Cb
1.»
С I
О»
0»
«3 а х
CI
CO
LQ
СЧ
С»
00 4
01
Ю
C I
С0
Ю
С 3
«1
1:1
И
« »
Ю
00 (»
С
Ю
LD
0»
Ю и»
LQ
«1
С»!
0»
1:1
1Q ф
1Г.
С 1
Ю
CCC
Ю
«
Ю
С»»
С0
«1
CD
СЧ
С1 о с> о
С»
С«3
Q» ( «1
Ю
С
«1
Ф
С I
< > о
С 1
«1
С
Ю
Ж !
344719
Предмет изобретения
Составитель Б. Ерышев
Редактор О. Кузнецова Текред 3. Тараненко Корректоры Т. Гревцова и О. Тюрина
Заказ 4328/2 Изд. № 561 Ти:раки 50G Подписное
ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений ги открытий
Москва, jK-35, Раугиская иаб., д 4/о
Малоярослааапкая городская типография Калужского областного управления издательств, полиграфии и книжной торговли лена 1: 1,1. Подачу газов регулируют так, чтобы температура не превышала 30 — 35 С, Процесс завершается в течение 7 час.
После обычной обработки выделяют 73,6 г
Р-хлорэтилового эфира циклогексен-3-карбоновой кислоты, выход 89,8% от теоретического, т. кин. 87 — 88 С/2 мм рт. ст.; и -",, 1,4810;
d4 1,1349.
Найдено, %: С 57,40; Н 6,83; СI 18,58;
MRD 47,31. СаН1з02С1.
Вычислено, %: С 57,24; Н 6,94; CI 18,79;
МКо 47,61.
Пример 3. Получение р-хлор-р-фенцлэтилового эфира н-капроновой кислоты.
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, термометром и трубкой для подачи газа, помещают 27 г (0,23 моль) н-капроновой кислоты и
5,5 г КУ-2 (О-форма, 10% от общего веса компонентов) . Из капельной воронки медленно прибавляют 27 г (О;22 моль) окиси стирола.
После обычной обработки выделяют 47,6 г
Р-хлор+фенилэтнлового эфира н-капроновой кислоты, выход 85,2% от теоретического, т. кип. 145 — 146 С/! мм рт. ст., и",, 1,5130;
d> 1,099!. Найдено, % С 65,85; Н 7,59;
С1 13,82; МК,р 69,67. С14Н1902С1.
Вычислено, %: С 66,00; Н 7,51, СI 13,91;
М 1 р 69,77.
Способ получения р-хлоралкнл (арил) овых эфиров карооновых |кислот с использованием
1о я-окисей, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, я-окиси подвергают взаимодействию с карбоновыми кислотами при пропускании через реакционную смесь хлористого водорода в присутствии КУ-2 в качест20 ве катализатора.
