Способ получения нитроацетилов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕтЕЛЬСтМ

Союз Советских

Социалистических республик (11) 401136 (:I (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 07.09.71 (21) 1697145/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 250378.Бюллетень №11 (45) Дата опубликования описания 060378

2 (Ы) М. Кл

С 07 С 79/06

CIcllI)cTIIIIQI 64ВРит

Вевйа Iaaanyac Ввйр

aI дбив Iaaiaclcaal

I етирмтай (53) УДК 547.332.07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

A.A.Ïåòðîâ, В.С.Завгородний, К.Б.Ралль, A.È. Вильдавская и Е.Т.Богорадовскнй

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета

Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОАЦЕТИЛЕНОВ

Изобретение относится к области синтеза йнтросоединений, а именно к способу получения нитроацетиленов, содержа:щих нитрогруппу у.тройной связи.

Известные способы получения ннтроацетиленов основаны на реакции дегидрогалоидирования нитрозтиленов с помощью основных реагентов при нагревании.

По известным способам непредельные 10 нитросоединения легко полимеризуются в присутствии оснований и разлагаются при нагревании. Поэтому синтез нитросоединений,с нитрогруппой у тройной связи. ограничен получением отдельных стабильных представителей и не дает воэможности получить целый ряд продуктов.

С целью расширения ассортимента целевых продуктов предложено триалкилстаннилацетиленовые соединения обрабатывать тетраокисью в среде инертных растворителей, например четыреххлористого углерода, в интервале температур от -80 до +100 С. Разработанный способ о является общим методом Введенйя нитрогруппы s a -положение к тройной связи.

Пример 1. В предварительно оттренированную продутую инертным газом ампулу при -80 С загружают лоследовао тельно 1,35 г (0,005 r.ìîëü) триметилстаннилфенилацетилена в 8 млСС04и 0,32 .мл (0,47 г 0,005 r.ìîëü) тщательно высушенной свежеперегнанной тетраокиси азота в 0,6 млССР Ампулу запаивают н оставляют на сутки при комнатной температуре. Выпавший осадок после вскрытия ампулы отфильтровывают на стеклянном фильтре. От фильтрата отсасывают в вакууме водоструйного насосаСС) . В остатке получают ннтрофенилацетнлен, представляющий темно-красную маслянистую жидкость.

Найдено, Ъ: Н 9,17 9,07.

СЭ Н5й О.

Вычислено,% )(9,52.

В ИК вЂ” спектре (5%-ный раствор вССР) валентным асимметричным и симметричным колебаниям нитрогруппы отвечают полосы

1528, 1354 и 1341 см, валентным колебаниям двузамешенной тройнои связи отвечает полоса 2215 см .

Пример 2. В предварительно оттренированную продутую инертным газом ампулу при охлаждении загружают последовательно 1,70 r (0,007 г моль) триметилстаннилтретичнобутилацетилена в б .мпССР и 0,43 мл (0,64 г, 0,007 r.ìîëü) тщательно высушенной свежеперегнанной тетраокиси азота в 2 (-ÑÐ4, Ампулу эа401136

Формула изобретения

Составитель Е.Устинова

Техред N..Áoðèñoâà Корректор С.Шекмар

Редактор Т.Никольская

Заказ 1447/2 Тираж 559 Подписное

ПЯИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул,Проектная, 4 паивают н греют 5 ч при 100 С. Выпавший осадок после вскрытия ампулы отфильтровывают. От фильтрата отсасывают в вакууме водоструйного насосаССР . В ос" братке получают ннтротретичнобутилацети- 5 лен, представляющий желтую маслообразиую жидкость.

Найдено, Ъ: И 11,59.

С„йдИО .

Вычислено вФ М 11ф 03 ° 10

В ИЖ - спектре (5%-ный раствор вСС 4} валентным;асимметричным и симметричным колебаниям нитрогруппы отвечают полосы 1544 и 1355 см, валентным колебаниям двузамещенной тройной связи отве- (8 чает полоса 2214 см" (с плечо 4 2224 см) .

Пример З,К 0,46г (0,001бг.моль) ,триэтилстаннилтриметилсилилацетилена в 2 мл CC(. q в предварительно оттреиированной трехгорлой колбе, снаб- „и женной мешалкой, обратным холодильником н капельной воронкой, в токе аргона добавляют 0>12 мл (0,18 г 0,016 г.моль) тщательно высушенной свежеперегнанной тетраокиси азота в 6 мяСЛ при, С3 при, 45 С. После добавления всего количества тетраокнси азота дают еще выдержку

s течение 6 ч при этой температуре. Вы-, павший осадок отфильтровывают. От фильтрата отсасывают в вакууме водоструйного насосаСС34. В остатке получают нит- ротриметилсилилацетнлен- желтую маслообразную жидкость.

B HK - спектре (5%-ный раствор aC(.g валектным асимметричным и симметричным

35,колебаниям нитрогруппы отвечают полосы

1528 и 1355 см 1, валентным колебаниям двузамещенной тройной связи отвечает полоса 2215 см 1

П Р и м е р 4. В предварительно оттренированную продутую инертным газом колбу при -80 С загружают последовательно 0,83 r (0,003 г моль> триметилстаннилфенилацетнлена в 18 мл н remа-, на и 0 19 мл (0.29 i 0 003 г»моль) тщательно высушенной свежеперегнанной тетраокиси азота в 2 мл н-гецтана. Колбу оставляют на 1 сутки при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают. От фильтрата отсасывают в вакууме и водоструйного насоса H-гептан. В остат е олучают нитрофенилацетилен, в ИК-спек° к тре которого имеются те же характерные полосы, которые приведены для нитрофанилацетилена в примере 1.

Способ получения нитроацетиленов общей формулы Х - C==C — NO, где Х - ал-. кил, арф, аралкил, о т В и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью расширения ассортимента целевых продуктов, триалкилстан. нилацетиленовые соединения обрабатывают тетраокисью азота в среде инертного растворителя, например четыреххлористого углерода, в интервале температур от -80 до +100 С с последующим „выделением целевых продуктов кзвестнымн приемами.