Патент ссср 401395

 

ОllИСАНИЕ 4О139

ИЗОБРЕТЕН Йя

Co&3 Соеютских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 01.!11.1971 (№ 1624007/23-4) М. Кл. В Olj 11/46 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Приоритет

Опубликовано 12.Х.1973. Бюллетень ¹ 41

Дата опубликования описания 19.II.1974

УДК 66.094.173(088.8) Авторы изобретения Д. В, Сокольский, Н. Ф. Носкова, Н. И, Марусич и Г. H. Шарифканова

Заявитель

Институт органического катализа и электрохимии

АН Казахской ССР

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов.

Известен способ приготовления катализатора для гидрирования непредельных соединений, заключающийся в механическом смешивании твердого носителя, например окиси алюминия, алюмосиликата, с предварительно выделенным продуктом взаимодействия ацетилацетоната переходного металла, например кобальта (I I), железа (III), пикеля (I I), с триметилалюминием. Полученный катализатор обладает низкой стабильностью вследствие пирофорности и невысокой селективностью. Скорость гидрирования непредельных соединений на таком катализаторе 1,0 мин — ".

С целью получения более активного, стабильного и селективного катализатора по предлагаемому способу носитель, например окись алюминия, двуокись кремния, цеолит, пропитывают раствором ацетилацетоната переходного металла, например железа (111), кобальта (I II), хрома (I I 1), в органическом растворителе, например в хлорбензоле, толуоле или гептане,:àòåì обрабатывают осажденный ацетилацетонат, не выделяя его из раствора, триэтилалюминием и выдерживают катализатор 20 мин в токе аргона и 30 мин в токе водорода.

Носитель и ацетил ацетон ат переходного металла можно брать в весовом соотношении

2 — 3: 1.

Молярное соотношение между ацетилацетоцатом переходного металла н триэтилалюминием можно менять в пределах 1: 3 — 6.

Для приготовления катализатора необходимо 50 †1 мл органического растворителя (B расчете на 1 г ацетилацетоната металла).

Катализатор, полученный по предлагаемо10 му способу, обладает высокой активностью в реакция., гидрирования соединении, содержащих двойнуlo и тройную связи (скорость гидрирования 2,8 — 11,1 мин — ) . Реакция гидрированпя ацетиленовых соединений не сопро15 вождается тримерпзацией, характерной для катализаторов 1акого типа, так как катализатор обладает высокой селективностью. Катализатор высокостабилен и может использоваться многократно без потери каталптичес20 кой активности.

Пример 1. В продутую аргопом узку вносят 0,2 г АI.Оз, 10 мл толуола и 5 мл толуольного раствора Со(Аеас); (0,27 ммоль), встряхивают смесь при 20 С на качалке в те25 чение 15 мпн, а затем прибавляют к ней 1 мл толуольного раствора А1(С Н5)з (1,04 моль).

Полученный катализатор выдерживают 20 мин в токе аргона и 30 мин в токе водорода, после чего вносят 9,0 ммоль фенплацетилена и

30 гидрируют его. Время полного гидрирования

401395

Составитель П, Чекрий

Техред Т. Миронова

Корректор А. Васильева

Редактор 3. Горбунова

Заказ 268/13 Изд. М 126

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и

Москва, Ж-35, Раушская

Типография, пр. Сапунова, 2 (100 /о) 12 мин, что соответствует скорости реакции 5,6 моль фенилацетилена/моль катализатора/мин (5,6 мин — ). По данным хроматографии в катализаторе отсутствует продукт тримеризации фенилацетилена — трифенилбензол.

Пример 2. 0,3 r цеолита NaX, 15 мл хлорбензола и 0,1 r Fe(Acac);, (0,27 ммоль) вносят в продутую аргопом утку, встряхивают

15 мин при 20С, а затем прибавляют

1,62 ммоль А1(С На)з. Полученный катализатор выдерживают 20 мин в токе аргона и

30 мин в токе водорода, после чего вносят

9,0 моль гептина-1 и гидрируют его. Время полного гидрирования тройной и образующейся двойной связей (100% ) 8 мин.

Пример 3. Аналогично примеру 1 готовят катализатор из 0,2 г ЯО, 0,1 r (0,27 ммоль)

Со (Асас) з, 0,81 ммоль Аl (С Н5) з и 15 мл гептана. Гид рируют 9,0 ммоль стирола, Время полного гидрирования 3 мин. Скорость реакции 11,1 мин —, Пример 4. Аналогично примеру 1 готовят катализатор из 0,4 г цеолита 1чаХ, 0,2 г (0,54 ммоль) Сг (Асас) з, 1,62 ммоль Аl (изоС4Н9), и 15 мл гептана. Гидрируют 9,0 ммоль гептена-1. Время гидрирования гептена-1 на

90 /о 2 мин (скорость реакции 8,3 мин — ); оставшиеся 10% гидрируются медленнее — за

4 мин. Конечный продукт гидрирования н-гептан. Общая скорость 2,8 мин — .

Пример 5. Готовят катализатор по примеру 2 и проводят последовательное гидрирование 15 порций стирола (по 9 ммоль каждая) . Время гидрирования первой порции

5 3 — 4 мин, а последней — 3 мин, т. е. активность катализатора при этом не снижается.

Предмет изобретения

1. Способ приготовления катализатора для

10 гидрирования непредельных соединений путем взаимодействия ацетилацетонатов переходных металлов с триалкилалюминием в присутствии носителя, отличающийся тем,что, с целью получения более активного, стабильного и се15 лективного катализатора, носитель, например окись алюминия, двуокись кремния или цеолит, пропитывают раствором ацетилацетоната переходного металла, например железа (III), кобальта (I II) или хрома (I I I) в органиче20 ском растворителе, например в хлорбензоле, толуоле или гептане, затем обрабатывают осажденный ацетилацетонат триэтилалюминием и выдерживают полученный продукт в токе аргона и водорода.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что носитель и ацетилацетонат переходного металла берут в весовом соотношении 2 — 3: 1.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ацетилацетонат переходного металла и три30 этилалюминий берут в молярном соотношении 1: 3 — 6.

Тираж 678 Подписное

Совета Министров СССР открытий наб., д. 4j5