Патент ссср 403166

 

03166

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07с 123/00

Заявлено 11.XII.1970 (¹ 1499202/1644190/

/23-4)

Приоритет 14Л .1970, № 23500/70, Великобритания

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий

Опубликовано 19.Х.1973, Бюллетень № 42

УДК 547.298.5(088.8) Дата опубликования описания 15.III.1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Ян Роберт Харрисон, Джон Феликс Маккарти, Бриан Харпер Палмер (Великобритания) и Антонин Козлик (Чехословацкая Социалистическая Республика) Иностранная фирма

«Дзе Бутс Компани Лимитед> (Великобритания) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-2,4-ДИМЕТИЛФЕНИЛ-N МЕТИЛФОРМАМИДИНА ИЛИ ЕГО КИСЛОЙ СОЛИ

Изобретение относится к получению нового производного N-ариламидина, в частности к получению N-2,4-диметилфенил-N -метилформамидипа или его кислой соли, который может быть использован в сельском хозяйстве.

Известен способ получения производного

N-ариламидипа, в частности N-(4-хлор-2-метилфенил) -М -метилформамидина путем обработки метиламина иминометилирующим агентом. Однако соединения, полученные известным способом, имеют незначительную биологическую активность.

Предложенный способ, основанный на известной реакции, позволяет получать новое производное N-ариламидина, в частности N-2,4диметилфенил-N -метилформамидин или его кислую соль, обладающее повышенной биологической активностью, по сравнению с известными N-ариламидинами.

Предложенный способ состоит в том, что метиламин обрабатывают имипометилирующим агентом, в частности изоцианидом формулы Х вЂ” ХС или формимидатом формулы

Х вЂ” N =CHOR, где Х— представляет собой 2,4-,диметилфе««ил;

R — алкил с «С»=1 — 4, с последующим выделением целевого продукта или переводом последнего в кислую соль известными приемами. В случае использования в качестве нминометилирующего агента изоцианида, процесс целесообразно проводить в присутствии катализатора, например окиси пли хлорида одновалентной меди, в среде инертного органического растворителя, например бензола, при 60 †1 С.

П р и и е р 1. Смесь 55,1 г хлоргидрата

2,4 - диметиланилина, 83,7 г хлорангидрида и-толуолсульфокислоты и 150 мл N-метилформампда перемешивают, охлаждая время от времени для поддержания темперауры 20—

35 С. После окончания экзотермической реакции смесь перемешивают в течение 4 час, выливают в ледяную воду и подщелачивают

10 н. раствором гидроокиси натрия, поддерживая температуру ниже 10 С. Осадок отфильтровывают, промывают водой до полного удаления щелочи, высушивают при комнатной температуре и перекристаллизовывают из циклогексана, Получают Е-2,4-диметилфенил - N - метилформамидин, т. пл. 75 — 76 С.

Пример 2. Раствор 8,1 г iN-2,4-днметилфепил-N -метплформамидина в 30 мл ацетона добавляют к раствору 4,5 г щавелевой кисло403166

Т. пл., С

Соль

Растворитсль

148 — 150

118 †1

137 †1

Пи крат

Сульфамат и-толуолсульфопат

Эфир

Ацетон

Эфир

Предмет изобретен и я

Составитель T. Калинина

Тскред T. Ускова

Корпсктор О. Тюрина

Редактор Л. Струве

Заказ 522,13 Изд. 1Гв 1014 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Согста Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Рау нская наб, д 4.5

Типография, пр. Сапунова, 2 ты в 25 мл ацетона. Отделяют масло, которос кристаллизуется при испытании на протнвозадирпые свойства. Продукт собира1от фильтрованием, высушивают н перекристаллизовыва1от дважды нз смеси этанола и диэтилового эфира (1: 2) с получением гидрооксалата

N - 2,4 - диметилфенил - N - ыетилформамидип, т. пл. 148 — 150 С.

Аналогично с применением в качестве растворителя ацетона или диэтилового эфира получают следующие соли iN-2,4-диметилфенилN - метилформамидина с кислотами (см. табл.) .

Пример 3. К переыешиваемой смеси, содержащей 968 г 2,4-диметиланилина, 543 г

N-метилформамида и 4 л толуола, добавляют в безводных условиях хлорнстый тиопил (1048 г) и смесь выдерживают при 20 — 30 С.

Затем смесь перемешивают в течение 1 час, нагревают до 65 С и перемешивают при этой температуре в течение 16 час. Через смесь барботируют воздух в течение 2,5 час при

60 С для удаления хлористого водорода.

Смесь охлаждают до 0 — 5 С, что приводит к кристаллизации хлоргидрата N-2,4-диметнлфенил-Х -ыетилформамидина. Часть этого продукта перекристаллизовывают из с1гирта и получают чистый хлоргидрат, т. пл. 166 — 168 С.

Элементарный анализ положительный.

Пример 4. Сухой ыетиламин пропускают в кипящий раствор с обратным холодилышком 5 г этил-N-2,4-диметплфеннлформи1пнда la в 50 мл сухого бензола в безводных условиях в течение 8 час. Полученный раствор упаривают под вакуумом для удаления бензола и этанола, образующихся при реакции. Остаточное масло разбавляют небольшим количеством циклогексана и охлаждают с получением кристаллического продукта. Этот продукт»ерекрнсталлнзовывают нз цнклогексана и получают N-2,4-диметилфенил-N - метилформамидин, т. пл. 75 — 76 С. Элементарны11 анализ удовлетворительн6IЙ.

Пример 5. Сухой метиламин пропускают через перемешиваему1о смесь 15,7 г 2,4-диметилфенилизоцианида и 2,86 г окиси однова10 лентцой меди в безводных условиях. Происходит экзотермическая реакция и скорость добавления метиламина регулируют так, чтобы температура реакции составляла 100 — 110 С.

Введение метиламина продолжают до исчез15 новения характерного запаха изоцианида (т. е. примерно 20 мин). Горячую реакционную смесь разбавляют 16 мл циклогексана, фильтруют с активированным углем и фильтрат охлаждают. Полученные кристаллы дваж20 ды псрекристаллизовывают из циклогекса на 11 получают N 2,4-диметилфенил-Х -метнлформамидин, т. Ил. 75- 76 С. Элементарный анализ удовлетворительный.

1. Способ получения iN-2,4-диметилфенил-N ые1илформаыидина или его кислой соли, оТ

30 лича1ощийся тем, что метиламнн ОбрабатываIoT иминометилирующнм агентом, в частности нзоцианидом формулы Х вЂ” ХС или формимидатом формулы Х вЂ” Х = CHOR, где Х вЂ” представляет собой 2,4-днметилфе35 нил;

R — алкнл с «С»=1 — 4, с последующим выделением целевого продукта или переводом последнего в кислую соль известным приемом.

40 2. Способ по и. 1, отлича1оци1!ся тем, что в случае использования нзоцианида в качестве иминометилирующего агента, процесс ведут в среде инертного органического рас1ворнтсля, например бензола, в присутствии катализато45 ра, например окиси или хлорида o;,:1овалентной меди, при 60 †1 С.