Патент ссср 403660

 

Оn ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик !

1 ! !

Зависимое от авт. свидетельствà ¹â€”!

1

)

Госурврствеккый комитет 1

Совета Микистров СССР по делам изобретекий и открытий

М. Кл. С 07с 15/28

Заявлено 14.!.1972 (№ 1737648/23-4) с присоединением заявки хо—

П ыооипет—

Оп1 бликовано 26.Х.1973. Бюллетень ¹ 43

УДК 547.672.2(088,8) Зата опубликования описания 8.1 .1974

Авторы изобретения

В. Р. Скварченко и Нгуен Бик Ха

Заявитель Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЕНИЯ 2-ВИНИЛТРИПТИЦЕНА

Изобретение относится к получению производных приптицена, в частности к способу нового соединения — 2-винилтриптицена. Это соединение может быть использовано в качестве мономера при получении термостойких полимерных веществ.

С пособ получения 2-винилтри птицена основан на известной реавоции дегидратации сати ртов, которая, одна ко,,ранее не ворименялась для:получения;производных триптиценового ряда.

По предлагаемому способу 2-ацетилтриптицен восстанBB;IHBBIoT алюмогпдрпдом лития с,последующей дегигдратацией полученного метил (2-триптицил) карбинола,при нагревании в среде органического,растворителя, например, днметилсульфоксида. Дегидратацию желателыно вести .в;присутствии мета-ди нигробонзола IIIðè нагревании до температуры кипения раст ворителя.

Предлагаемый способ заключается в восстановлении алюмогидридом лития 2-ацетилтри,птицена (получаемого ацетилиро ванием триптицена хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия по известной методике) в метил(2-триптицил) карби нол с 80%ным выходом и его дегид ратацпп при нагревании в органических растворителях (например, овиметилсульфоксиде) в 2-винплтриптицсн с 50%-ным выходом.

П р» м е р. К 0,5 г алюмогидрида лития

B 100 л1л абс. эфира прибавляют суспензию

5 г 2-ацегилтриптпцена в 100 мл абс. эфира, нагревают 1 час, прибавляют влажный эфир, лед и соляную кислоту (для разложения 1избьгвка алюмогидрпда лития), отделяют, эфир отгоняют и остаток лерекристагллизовывают из 50%-,ного этанола. Получают 4 г метил(2три птицил) карбинола с т. пл. 119 — 120 С, О Rt 0,32 (хлороформ) . ИК-спектр (вазелиновое м.асло): 750. 800, 840, 900, 1020, 1070, 1200, 3300 с.и — ; спектр ПМР (тетрахлорметан): 7,60; 7,30; 5,70; 5,05; 1,70 м. д.

Найдено, %. С 88,30; 88,23; Н 6,51; 6,58;

С2 Н 1в.

Вычислено,, . С 88,59; Н 6.51.

Далее 4 г,карбинола, 0,5 г мета-динигробензола,B 400 .чл диметилсульфоксида нагревают 10 час при 160 С, йриба вляют воду, экстра гируют эфиром и петролейным эфиром, отгоняют растворители и остаток пропускают через колонку " с:;.псью алюминия и смести бензо.л- пегролейный эфир (1: 9); перекристаллизовывают пз этанола. Выход 1,8 г, т. пл. 129 — 130 С. ИК-спектр (вазелиновое масло): 740. 800, 830, 910, 990, 1160, 1200, 1250, 1640 с.и — . Спектр ПМР (тетрахлорэтан): д 7,45; 7,05; 6.80; 6,70; 6,55; 5,90; 5,50;

5,35; 5,20 м. д.

403660

Предмет изобретения

Составитель T. Раевская

Текред 3. Тараненко корректор Н. Аук

Редактор A. Батыгин

Заказ 209 Изд. № 252 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб.. д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Найдено, /о. .С 94,24; 94,07; Н 5,92; 5,90;

С221 1! 6.

Вычислено, %: С 94,25; Н 5,75.

1. Способ получения 2-винилтриптицена, отличающийся тем, что 2-ацетилтри птицен восстанавливают алюмогидридом лития c noследующей дегидратацией полученного метил (2-триптицил)карбинола при нагревании в среде ор ганичеокого растворителя, например, диметилсульфоксида.

2, Способ по п. 1, от.гичающийся тем, что дегидратацию ведут в:присутствии мета-динитробензола при нагревании до температуры кипения растворителя.