Способ получения nin-диалкиламидов
404230
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 09.VI II.1968 (№ 1264860/23-4) М. Кл. С 07с 103/34
С 07с 103/08
Приоритет 15,VIII.1967, № 42-52083 и
16.XI.1967, ¹ 42-73363, Япония
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий
УДК 547.582.4 (088..8) Опубликовано 26.Х.1973. Бюллетень № 43
Дата опубликования описания 5.IV.1974
Авторы изобретения
Иностранцы
Яасунобу Такахаси, Катуиоси Сасаки, Иохей Фукуока и
Заявитель
Ин
«Асахи Касе
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N N-ДИАЛКИЛАМИДОВ
Изобретение относится к способу получения диалкиламидов, в частности к способу получения N>N-диалкиламидов, включающему взаимодействие нитрила непосредственно со спиртом в присутствии катализатора. N>N-диалкиламиды (N N-диметилацетамид, N N-диметилформамид и др.) являются очень ценными промышленными продуктами, используемыми в качестве растворителей при экстратирова,нии, ведении реакций и т. п. Однако стоимость
N>N-диалкиламидов, получаемых обычными способами, высока, вследствие чего их применение ограничено.
В химической промышленности получают
N N-диалкиламиды, используя в качестве исходных материалов сочетания диалкиламинов с некоторыми соединениями, например эфир жирной кислоты с диалкиламином, сочетание жирной кислоты с диалкиламином, первичный амид жирной кислоты с диалкиламином и кетон с диалкиламином. Известно, что N N-диалкиламиды можно получать из технических доступных нитрилов. По этому способу нитрил гидролизуют при помощи кислоты или щелочи, загружаемой в количестве, эквивалентном (или несколько больше) количеству нитрила, переводимого в соответствующий первичный амид и/или кислоту. Известен также способ получения NiN-диалкиламидов из нитрила формулы R — CN, где R — водород, алкил с С=
=1 — 6 и спирта при290 С в присутствии катализатора 1, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Однако он имеет такие недостатки, как низкий выход целевого продукта вследствие образования газов СН4, СО, Nz при разложении
10 исходных продуктов и окрашивание целевого продукта.
С целью устранения этих недостатков, предлагается использовать такие катализаторы, как окиси, перекиси, сульфиды, оксигалоиды, lS гидроокиси соли органических и неорганических кислот меди, серебра, золота, цинка, кадмия, ртути, титана, циркония, олова, свинца, ванадия, сурьмы, висмута, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, железа, кобальта, нике20 ля, рутения, родня, осмия, палладия, иридия и платины.
Целесообразно ведение реакции при 100—
500 .
Получение N>N-диалкиламидов по предлага25 емо»у способу сопровождается обычно образованием различных побочных продуктов, включая соответствующие первичные и вторич404230 ные амиды, жирные кислоты, триалкиламины, а также таких, как эфиры жирных кислот, моноалкиламины и диалкиламины. Вводя побочные продукты, все или частично, в начальную реакционную систему, можно повысить выход
NiN-диалкиламидов в пересчете на загруженный исходный нитрил. Благодаря значительной .разнице между точками кипения NiN-рпалкиламидов и побочных продуктов можно легко выделить и очистить целевые продукты.
С р а внител ьн ы и при мер 1. В автоклав (типа индукционного вращающегося) емкостью 200 мл загружают 41 г ацетонитрила и
64 г,метанола и после вытеснения воздуха азотом в течение 43 час нагревают при 360 .
Все опыты проводятся по аналогичной методике, включая загрузку металлов и выделение целевого продукта.
Таблица 1
Таблица 3
Катализатор
Выход, r
Количество, г
Выход, г
Катализатор
1,5
2,3
2,2
2,5
2,0
1,8
1,0
Хлорная медь (2)
Бромистый цинк
Хлорное железо
Хлористый кобальт
Нафтенат кобальта
Толилат кобальта
5,0
2,1
3,3
3,1
2,8
2,3
0,15
0,3
0,4
0,2
1,0
0,2
Уксуснокислый кадмий
Окись цинка
Гидроокись цинка
Бромистая ртуть
Шевелевокислая ртуть
Перекись цинка
Пикрет кобальта
Таблица 2
Выход, r
Катализатор
Катализатор
Выход, r
Углекислая медь (2)
Сернистокислая медь (2)
Фосфористокислая медь (2) 1,0
1,5
1,3
Хлористая медь (1)
Тиоцианат меди (2)
Хлорплатиновая кислота
Трехокись титана
Хлорокись циркония
Азотнокислое олово (2)
Азотнокислое олово (4)
Фосфорнокислый свинец
Хлористая сурьма
Хлористый висмут
Хлористый хлор
Молибденовая кислота
Вольфрамовая кислота
Хлористый марганец
Хлорное железо
Хлористый кобальт
Хлористый никель
Хлористый родий
Хлористый палладий
Хлористый иридий
Хлористяя платина
3,5
2,1
2,0
2,2
2,4
2,1
1,8
1,0 г,о
3,0
3,0
0,8
0,7
3,3
3,8
3,6
2,5
1,0
2,0
1,2
1,5
П р им ер 1. В смесь 4,1 r ацетонитрила и
9,6 r метанола вносят один из катализаторов, указанных в таблице. Каждую из смесей в течение 4 час нагревают при 360 .
Пример 2. Загрузили по 4,1 г ацетонитрила и 7,0 r метанола. Приготовив серию подобных смесей, в каждую вносят из катализаторов, указанных ниже, в количестве 5 мол,о а в пересчете на загруженный ацетонитрил и ре10 акцию ведут при 340 в течение 2 час. Полученный NiN-диметилацетамид имеет следующий выход.
Пример 3. Загружают 2,7 г синильной кислоты и 7,0 г метанола вместе с катализато15 ром, которого берут в количестве 5,мол.% в пересчете па синильную кислоту. Смесь в течение 2 час нагревают при 240 . Полученный
NiiJ-диметилформамид имеет следующий выход.
Пример 4. 4,1 r ацетонитрила и 7,0 метанола загружают вместе с катализатором, которого берут в количестве 1 мол,% в пересчете на ацетонитрил. Смеси в течение 20 мин нагревают при 450 С, получают NiN-диметилацетамид со следующим выходом.
Таблица 4
Предмет изобретения
Способ получения NiN-диалкиламидов путем взаимодействия нитрила общей формулы
R — CN, где R — водород или алкильный радикал с C=I — 6 со спиртом при повышенной температуре и повышенном давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и улучшения его качества, в,качестве катализатора используют окись, перекись, сульфид, оксигалоген, гидроокись, соль органической или неорганической кислоты меди, серебра, золота, цинка, кадмия, ртути, титана, циркония, олова, свинца, ванадия, сурьмы, 404230
Составитель Т. Калинина
Техред 3. Тараненко
Корректоры: А. Дзесова и Е. Хмелева
Редактор Н, Джарагетти
Заказ 710/4 Изд. № 200 Тираж 523
ЦНИИПИ Государственного ком итета Совета Мин петров СССР по делам еизобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб.. n. 4/5
Подписное
Типография, пр. Сапунова, 2 висмута, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, железа, кобальта, никеля, рутения, родия, осмия, палладия, иридия и платины.
Приоритет от 15Х1П.1967 устанавливается по признаку R — алкил с С=1 —; приоритет от 16.XI.1967 по признаку R — водород.
