Патент ссср 405863

Авторы патента:

C07C55/02 - дикарбоновые кислоты

C07C51/27 - оксидами азота или азотсодержащими неорганическими кислотами

! Р

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

<») 405863 (61) Зависимое от авт. свидетельства №вЂ” (22) Заявлено 10Л.1972 (21) (№ 1736025/23-4) (51) М. Кл. С 07с 55!02

С 07с 51/24 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комнтет

Соввта Мнннотров СССР

Il0 данам нзаоретвннй и аткрытнй (32) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано 05.Х1.1973. Бюллетень № 45 (45) Дата опубликования описания 22.11.1974 (53) УДК 547.461 (088.8) (72) Авторы изобретения

3. С. Смолян, Г. Н Матвеева, К. H. Коротаевский, В. К. Фукин, A. С. Фомин, А. Н. Кориилина, А. П. Игнатьева, A. Ф. Мойкина и Л. С. Матора (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения дикарбоновых кислот, применяемых в производстве полимерных материалов, пластификаторов и т. д.

Известен способ получения дикарбоновых кислот путем окисления монокарбоновых кислот 5 вЂ” б-кратным, избытком азотной кислоты кон центрацией не менее 50% при температуре кипения реакционной массы. Общий выход дикарбоновых .кислот 57%.

Недостатком .известного способа является низкая селективность (получают практически весь ряд дикарбоновых кислот).

С целью повышения выхода дикарбоновых кислот С6 вЂ” Сн и выше предлагается вести процесс в присутствии перекиси водорода, вводимой предпочтительно в зону образования конденсата паров азотной кислоты в количестве 1 вЂ” 30,вес. % от взятой монокарбоновой кислоты. Целевой продукт выделяют известными приемами.,П р и мер 1. В круглодонную колбу, снабженную холодильником и мешалкой, загружают 100 мл 98%-ной HNO3, через капельную воронку подают 30 г каприновой .кислоты с такой скоростью, чтобы избежать выброса реакционной массы, Молярное отношение каприновой кислоты к азотной должно быть

1: 6.

В случае .необходимости реакционную массу подогревают до кипения (до появления в холодильнике флегмы), через обратный холо дильник в течение 30 мин подают 10 мл

30% -ной HgOg, перемешивают 8 час при температуре кипения, охлаждают до 20 С, добавляют 200 мл Н202 è экстрагируют 4Х40 мл бензола для извлечения непрореагировавшей каприновой кислоты.

Бензольный слой, промывают три раза

20 м г горячей воды для более полного .извлечения дикарбоновых кислот. Водные вытяжки и оставшийся после экстр акции кислый раствор объединяют и упаривают досуха на

15 водяной бане, получая белый кристалличе ский продукт, представляющий смесь дикарбоновых кислот. Выход 56% (на исходную каприновую кислоту) .

20 Органический слой разгоняют в вакууме для удаления бензола и определяют количество непрореагировавшей капри новой кислоты (13 г). Дикарбоновые кислоты перекристаллизовывают из горячей воды, этерифицируют

25 диазометаном и хроматографируют. Смесь содержит (в %): 0,008 щавелевой; 0,02 янтарной;

13,5 адипиновой; 75 пробковой; 1,17 малоновой; 0,2 глутаровой; 3,8 пимелиновой; 3,7 азелаиновой и 0,7 себациновой.

ЗО Таким обр азом основным продуктом окис405863

С:оставитель A. Кондратьев

Техред Е. Борисова

Корректор А, Дзесова

Редактор Л, Давыдова

Заказ 236/13 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патенть ления каприновой кислоты является пробковая кислота.

П р,и м е,р 2. Окисляют фракцию СЖК

С17 вЂ” С2, 96 /о-ной HNO3 в условиях примера 1.

Суммарный выход дикарбоновых кислот

55% (isa исходную фракцию монокарбоновых кислот).

Смесь содержит (в /о ): 0,15 щавелевой;

32,5 пробковой; 0,5 глутаровой; 7,2 янтарной;

1,5 себациновой; 1 пимелиновой; 12,6 декан дикарбоновой и выше; 30 адипиновой и 0,05 м ало новой.

П р и м ер 3. Окисляют фракцию СЖК

Сто вЂ” С1в азотной кислотой в присутствии 25 ил перекиси водорода в течение 6 час в условиях пример 1. Суммарный выход дикарбоновых кислот 50 з (на исходную фракцию монокарбоновых кислот). Смесь содержит (в ): следы щавелевой; 0,34 глутаровой; 41,0 адипиновой; 2,6 пимелиновой; 34,4 пробковой;

7,0 азелаиновой и 2,5 себациновой.

5 П р е д м е т,и з о б р е т е н и я

1. Способ получения дикарбоновых кислот путем окисления Mo|HQKBpooBQBbix кислот избытком азотной кислоты концентрацией не менее 50 /о при нагревании, отличающийся тем, нто, с целью повышения выхода кислот

Ce вЂ” Са .и выше, процесс ведут в присутствии перекиси водорода с последующим выделе. нием продукта .известными приемами.

15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что перекись водорода используют в количестве

1 вЂ” 30 вес. /о от взятой монокарбоновой кислоты.