Способ получения изоэвгенола

Авторы патента:

C07C43/23 - содержащими оксигруппы или металл-кислородные группы

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

407872

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.I II.1972 (№ 1765302/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.XII.1973. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 14Х.1974

М. Кл, С 07с 43/24

С 11Ъ 9/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР

llD делам изобретений и открытий

УДК 547.566.2.07(088.8) Авторы изобретения Г. Э. Свадковская, С. Г. Полякова, Н. А. Даев, H. Н. Зеленецкий, В. В. Смирнова, В. Я. Денисенкова, Е. И. Кирсанкина и В. Н, Красева

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЭВГЕНОЛА

Изобретение относится к способу получения изоэвгенола, который широко применяется в парфюмерной промышленности.

Известен способ получения изоэвгенола путем каталитической дегидратацин 1-(4-окси-3метоксифенил) -пропанол а-1 в паровой фазе над активной окисью алюминия при 200вЂ”

215 С. Целевой продукт выделяют известными способами.

В условиях известного способа выход парфюмерного изоэвгенола составляет 55 вЂ” 61%.

Недостатком известного способа являются

Heoáêoäèìoñòü тщательного регулирования скорости подачи карбинол a вЂ” кристаллического вещества с высокой т. пл. 80 вЂ” 84 С, использование нес I андартного оборудованиявЂ” специального испарителя карбинола.

С целью устранения указанных недостатков предложено процесс дегидратации 1-(4-окси3-метоксифенил)-пропанола-1 вести в жидкой фазе, предпочтительно в среде растворителявЂ” аром атического углеводорода при азеотропной отгонке воды. Процесс ведут в присутствии кислотного гетерогенного катализатора, например бнсульфата щелочного металла, при

135 вЂ” 150 С. По предлагаемому способу выход изоэвгенола 57 вЂ” 6"- о „.

Пример 1. B трехгорлую колбу емкостью

250 мл, снабженную термометром, дефлегматором и холодильником, загружают 100 г измельченного 95%-ного карбинола и 1,5 г бисульфата калия. Реакционную смесь нагревают до 150, подключают вакуум, при остаточном давлении 30 мм отгоняют образующуюся

5 воду, а затем при 7 вЂ” 8 мм и температуре в парах 120 вЂ 1, изоэвгенол (температура реакционной массы постепенно повышается до

220 ). Для нейтрализации следов кислоты в приемник помещают 1 r бикарбоната натрия, 10 Получают 70,8 г технического изоэвгенола (выход 74,5% от теоретического), который подвергают ректификации на колонке эффективностью 12 т. т. и собирают фракцию с т. кип. 134 вЂ” 137 /10 мм рт. ст.

15 Выход парфюмерного изоэвгенола 57,5%, считая на исходный карбинол.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, водоотделителем (предварительно заполняется растворителем)

20 и обратным холодильником, загружают 250 г карбинола, 21,3 г бисульфата калия и 1000 г технического ксилола (смесь изомеров) и нагревают до растворения карбинола. Дегидратацию проводят при кипячении реакциошгой

25 смеси (135 вЂ” 145 ) до прекращения выделения воды (2,5 вЂ” 3,5 час) . Реакционную смесь декантируют, промывают 1 раз 0,5%-ным раствором бикарбоната натрия и после отгонки растворителя получают 183 г (выход 81,5%)

30 97 вЂ” 98%-ного технического изоэвгенола и 34 г

407872

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор Ф, Хлебников

Техрсд 3. Тараненко Корректор Н. Стельмах

Заказ l012/12 Изл. Мю 295 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комктета Совета Мийистров СССР по делам изобретенмй и. открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Т иаюграфия, пр. Са пунова, 2 (выход 15 /о) диизоэвгенола с т. кип. 240вЂ”

251 /2,5 мм рт. ст.

Полученный изоэвгенол подвергают вакуумректификации на колонке эффективностью

12 т. т. и выделяют парфюмерный изоэвгенол с т. кип. 118 вЂ” 120 /5; ад 1,5780

Выход б5%, считая на исходный карбинол.

1. Способ получения изоэвгенола путем дсгидратации 1-(4-окси-3-метоксифенил)-пропаиола-1 при повышенной температуре в присутствии катализатора с выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процес5 са и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в жидкой фазе и в качестве катализатора используют кислотный гетерогенный катализатор, например бисульфат щелочного металла, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя вЂ” ароматического углеводорода при азеотропной отгонке воды.

Способ получения л-винилоксифенола // 374274

Способ получения эвгенола // 352872

Способ выделehh5i /;-эвгенола из смесейвсгсоюзнаямтемтииьш'л:^б^лио:бна // 305157

Патент 277764 // 277764

Способ получения монофениловых эфиров гликолей // 240573

Пап-йтло- ^ р, ! ^'^ тяхк;;ческл5г ^^| ьйбля.}тека j // 231544

Спосов получения эфиров экранированных гидрохинонов и двухатомных спиртов // 202170

Со ан ссср и новосибирский филиал научно-исследовательского института по.чимеризационных пластмасс // 196769

Способ получения моноалкильных эфироврезорцина // 172827

Способ гидроксиалкилирования ароматического карбоциклического простого эфира, способ окисления ароматического гидроксиалкилированного простого эфира, способ получения ванилина, способ получения этилванилина // 2169135

Трехзамещенные фенильные производные // 2188188

Изобретение относится к трехзамещенным фенильным производным общей формулы (1), в которой Y представляет собой группу ОR1, где R1 представляет собой С1-С6алкильную группу, необязательно замещенную до трех атомов галогена; R2 представляет собой С1-С6алкил или С3-С8циклоалкил при условии, что Y и -OR2 не являются обе метоксигруппами; R3 представляет атом водорода или гидроксигруппу; R4 и R5, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют группу -(СН2)nAr, где n = 0 или 1 и Ar представляет собой фенил или гетероарильную группу, содержащую одно или два 5- и/или 6-членных кольца и содержащую до трех гетероатомов, выбранных из кислорода, серы и азота, где Ar необязательно замещен галогеном, С1-С6алкилом, С1-С6гидроксиалкилом, С1-С6алкокси, С1-С6алкокси-С1-С6алкилом, С1-С6галогеналкилом, амино, ди-(С1-С6)алкиламино-С1-С6алкилом, гидроксилом, формилом, карбоксилом, С1-С6алкоксикарбонилом, С1-С6алканоилокси, тиолом, карбоксамидо, С1-С6алканоиламино, С1-С6алкоксикарбониламином, С1-С6алкиламинокарбониламино и С1-С6алкиламиносульфониламино, их соли, сольваты, гидраты и N-оксиды

Способ получения 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксапентана моногидрата // 2203882

Изобретение относится к способу получения 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксалентана моногидрата, который является промежуточным продуктом в синтезе краун-эфиров, применяемых в качестве экстрагентов цезия

Способ разделения на энантиомеры рацемических 3-(2- метоксифенокси)-1,2-пропандиола и 3-(2-метилфенокси)-1,2- пропандиола // 2213724

Изобретение относится к способу разделения на энантиомеры рацемических 3-(2-метоксифенокси)-1,2-пропандиола и 3-(2-метилфенокси)-1,2-пропандиола, который может быть использован в фармацевтической промышленности при получении нерацемических лекарственных препаратов

Новые трициклические производные (варианты), фармацевтическая композиция (варианты), способ подавления иммуной реакции или лечения и/или предупреждения аллергических заболеваний (варианты) // 2216533

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний

Триароматические аналоги витамина d, фармацевтическая и косметическая композиции // 2237651

Изобретение относится к новым триароматическим аналогам витамина D общей формулы (I): где R1 – СН3 или –СН2 –ОН, R2 –СН2 –ОН, X–Y – связь формул (а) или (с) где R6 – Н, низший алкил, W – О, S или –СН2-, Ar1, Ar2 – циклы формул (е), (j), (k), (m) R8, R9, R11, R12 – H, низший алкил, галоген, ОН, CF3,R3 – где R13, R14 – низший алкил, CF3, R15 – Н, ацетил, триметилсилил, тетрагидропиранил, или их соли

Аналоги витамина d, их применение, фармацевтическая и косметическая композиция на их основе // 2266274

Изобретение относится к новым биароматическим аналогам витамина D, представляющим собой соединения, выбранные из группы, состоящей из (Е)-6-[3-(3,4-бис-гидроксиметилбензилокси)фенил]-1,1,1-трифтор-2-трифторметилокт-5-ен-3-ин-2-ол, (3Е,5Е)-6-[3-(3,4-бис-гидроксиметилбензилокси)фенил]-1,1,1-трифтор-2-трифторметилокта-3,5-диен-2-ол, (Е)-6-{3-[2-(3,4-бис-гидроксиметилфенил)этил]фенил}-1,1,1-трифтор-2-трифторметилокт-5-ен-3-ин-2-ол, (3Е,5Е)-6-{3-[2-(3,4-бис-гидроксиметилфенил)этил]фенил}-1,1,1-трифтор-2-трифторметилокта-3,5-диен-2-ол, а также указанных выше соединений, в которых одна или несколько гидроксильных групп имеют защитную группу типа -(С=О)-R, где R обозначает линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или арильный радикал, содержащий от 6 до 10 атомов углерода, или аралкильный радикал, содержащий от 7 до 11 атомов углерода; при этом арильный радикал или аралкильный радикал может быть замещен одной или двумя гидроксильными группами, алкоксигруппами, содержащими от 1 до 3 атомов углерода, атомами галогена, нитро- или аминогруппами

Ненуклеозидные ингибиторы обратной транскриптазы, фармацевтическая композиция, содержащая их, их применение при изготовлении лекарственных средств для лечения вич-1, промежуточные для их получения // 2281284

Изобретение относится к новым ненуклеозидным ингибиторам обратной транскриптазы формулы I: где R1 представляет О, S; R2 представляет необязательно замещенный, азотсодержащий гетероцикл, в котором азот расположен в положении 2 относительно связи с (тио)мочевиной; R3 представляет Н, C1-С 3алкил, R4-R7 независимо выбраны из Н, C1-С6алкила, С2-С 6алкенила, С2-С6алкинила, галогенС 1-С6алкила, C1-С6алканоила, галогенС1-С6алканоила, C1-С 6алкокси, галогенС1-С6алкокси, гидрокси-С 1-С6алкила, циано, галогена, гидрокси; Х представляет -(CHR8)n-D(CHR8)m -; D представляет -О- или -S-; R8 представляет Н, n и m представляют независимо 0, 1 или 2; и его фармацевтически приемлемым солям

Аналоги витамина d // 2301794

Изобретение относится к новым триароматическим соединениям, аналогам витамина D, общей формулы (I): в которой значения для R1 , R2, R3, X, Y определены в п.1 формулы

Способ получения простых ариловых эфиров // 2330012

Изобретение относится к способу получения соединений формулы (IV), включающему асимметричное эпоксидирование соединения формулы (I) агентом окисления в присутствии оптически активного соединения с образованием соединения формулы (II); добавление агента обрыва реакции, чтобы погасить любой избыток присутствующего агента окисления, где агентом обрыва реакции является три(С 1-С6)алкилфосфит; без выделения соединения формулы (II) взаимодействие реакционной смеси, включающей соединение формулы (II) и окисленный агент обрыва реакции, с соединением формулы (III) в присутствии основания и очистку соединения формулы (IV) кристаллизацией