Патент ссср 411888

 

О П И С А Н И Е 4И888 оциалистииеских

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 01. V11.1971 (№ 1678924/23-4) с. присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 25.1.1974. Бюллетень ¹ 3

Дата опубликования описания 11.Õ.1974

М. Кл. В 01j 11/ 34

Государстееннай комитет

Сонета Иинистроа СССР

II0 делам нзооретений и открытий

УДК 66.097.3 (088.8) Авторы изобретения

В. С. Комаров, P. И. Бельская, О. Ф. Скурко и Е. А. Таборисская

Институт общей и неорганической химии

АН Белорусской ССР и Институт физико-органической химии

АН Белорусской ССР

1 t ° i | ê l i ( (4 1 1

Заявители

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА

В ЦИКЛОГЕКСАНОН

I 2

Известен способ приготовления катализатора для дегидрнрования циклогексанола в циклогексанон. По этому способу катализатор Готовят механическим смешениеем Влажных паст формиата меди и окиси магния с последующими сушкой и восстановлением. Однако такой катализатор обладает низкой активностью, так выход циклогексанона на нем достигает 8 — 10 вес. %.

Целью изобретения является разработка способа приготовления активно го, селективного и механически прочного катализатора.

Для достижения этой цели предлагается

5 — 10%-ный водный раствор сернокислого магния обрабатывать 20%-ным водным раствором едкого натра с последующими сушкой и термообработкой при 300 С полученной гидроокиси магния и пропиткой образующейся

IEI I IEEIEI BOO H 6I i#i P QCTBOPO fvI УIIC) CHOKHCлой соли меди с дальнейшими сушкой при

110 —:120 C и прокаливанием при 400 С в течение 2 час.

П о и м е р. 100 г сернокислого магния растворяют в 1 — 2 л воды. К этому раствору приливают при перемешивании 0,34 л 20%ного раствора едкого патра. Полученную гидроокись тщательно отмывают от соли (XaS0.), прессуют на фильтре, гранулируют и высушивают сначала при комнатной температуре, затем в сушильном шкафу при 120—

150 С в течение 2 час и, наконец, прокаливают при 300 С в течение 1 час. После этого полученную окись магния при 100 С пропитывают насыщенным раствором уксуснокислой ме5 ди, взятой из расчета 10 — 20 0 меди от веса окиси магния. Затем модифицированную окись ма гния прокаливают при 400 С 2 час, восстанавливают в токе водорода прп 300 С в течение 2 час, окисляют кислородом воздуха в те10 чение 20 вин и снова восстанавливают водородом в течение 1 час.

Методика и порядок проведения эксперимента

Объемную скорость пропускания паров спирта на объем катализатора варьируют в пределах 8770 †23 час, что соответствует времени контакта 0,4 — 1,5 сек.

Катализат дегидрирования циклогексанола анализируют методом |газо-жидкостной хроматографии на хроматографе ХВ-1, стационарная жидкая фаза — триэтаноламип (10% ), носитель — хромосорб F ; газ-носи,тель — водород.

25 Для контроля кетогруппу определяют бисульфитным методом.

В табл. 1 и 2 приведены результаты опытов по осуществлению реакции дегидрирования цнклогексанола на полученном катализаторе во взвешенном слое.

4lIl888

Kàê видно из приведенных таблиц, полученный катализатор обладает высокими активностью и селективностью в реакции дегидрирования циклогексанола и легко регенерируется. Активность катализатора остается практически постоянной при непрерывной работе его в течение 2 час, после непродолжительной регенерации воздухом активность достигает первоначального значения при селективностн процесса =100%.

Наилучшими условиями для получения циклогексанона на катализаторе, содержащем

20% меди, являются температура реакции

280 — 320 С и время контакта 1,5 сек. Выход цнклогексанона достигает 92 вес. % при селективности, близкой к 100,!а.

Таблица !

Результаты опытов дегидрирования цпклогексанола на катализаторе

Cu — MgO (20% меди), время опыта 60 лпк

Хроматографнческий анализ, вес. %

Селектнвность, %

Время контакта, сек

Теипература, сс побочные продукты цнклогексанон цпклогексанол

Следы

Таблица 2

Продолжительность работы катализатора Си — Mgp (температура опыта 320 С, время контакта 1,5 сек) 160 40«

60

60"

120

20

Время, лгпк

93 "

92«

88

Количество цнклогексанона, вес. 0 "После регенерации катализатора

Предмет изобретения ный раствор сернокислого магния с 20%-ным водным раствором едкого натра с последующими сушкой и термообработкой при 300 С полученной гидроокиси магния и пропитыванием образующейся окиси магния водным раствором уксуснокислой соли меди с даль1!ейшими сушкой при 110 — 120 С и прокаливанием при 400 С, Способ приготовления катализатора для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон на основе соединений магния и меди, отличающийся тем, что, с целью получения активного, селектпвного .и механически прочного катализатора, смешивают 5 — 10%-ный водСоставитель Е. Петухова

Техред 3. Тараненко

Корректор В. Гутман

Гсдактор О. Кузнецова.>оказ 1186/189 Изл. ¹ 414 Тираж 651 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

0,4

1,5

0,4

1,5

04

1.5

04

1,5

0,4

1,5

340

54

71

66

79

76

91

66

26

29

34

21

24

8,5

7! 00.0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

99,0

94,0

93,0