Способ получения полиэтилентерефталата

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

H АЕтОР(.КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

415279

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Завис!!мое от авт. свидетельств;! (22) Заявлено 17.04.72 (21) 1774520 23-5 (51) )11. Кл. С 08g 17, 06

С 08K 17/133 с присоединением заявки

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 15.02.74. Бюллетень . и 6

Дата опубликования oiilic311»ZI 09.08.74 (53) УДК 678.674(088.8) (72) Авторы изобретения В. Г, Савельева, T. К. Коровкина, Л. П. Репина и Э. М. Айзенштейн (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА

Изобретение относится к области синтеза сложных полиэфиров, а именно полиэтилентерефталата.

Известен способ получе!ния полиэтилентсрефталата путем переэтерификации диметилтерефта 13ò3 этиленгликолем в присутствии катализатора, например смеси ацетатов свинца, кобальта и марганца, с послсдуюгцей поликонденсацисй полученного сложного эфира.

Однако использование в качестве катализатора смеси ацетатов свинца, кобальга или марганца нс позволяет достаточно ускорить процесс персэтсрификации.

С целью ускорения процесса переэтсрификации предложено в качестве катализатора использовать 0,01- -0,1 ", (от веса диметилтерсфталата) смеси ацетатов металлов II, 1) и

VII групп периодической системы, взяты.; в соотношении 2: 1: 1.

В качестве синсргической смеси ацетатав металлов II, IV н 3 11 групп периодической снстс мы маж(1 «ы ь iiснал ь30133 н 3, 113Г! !)1131 "1)

С М СС 3 ЦС 1 1 Г c) 13 и 3,1 Ь \ !111, ГЦ)! Н К 3 I I C 131!Ii 13 П Р Н

cooTiIoIIIBIIiIII ком нанентав 2: I: 1, c )ILcl 31ji татов кальция, цинка и марганца при cooTiloшенин компонентов 2: 1: 1 или смесь ацетатов кальция, марганца и свинца при соотношении компонентов 2: 1: l.

В качестве катализатора па1нкандснсацин может быть использована смесь трсхокнси сурьмы и тетраэтокснгермана.

Одновременное нспользова1!нс смеси ацетатов металлов а стадии персэтерификации н трехакисн сурьмы с тстраэтоксигсрманам на стадии полнканденсацни обуcловливает получение по Iziмсра отлич .1ай белизны, а уc îðcние процесса палуче:1ня полнэтплс .!терефтала10 та прсдотвращас-, сцпжс! нс Topi è размягчсния полимера.

Примснясмы сн) сргичсс,1*.с систсмы позво,IHIoT увеличить скорость эфнраобмепа и сократить время получен )я полиэтнлс)!тсрефта15 131а н1 20 — 25(3 ) П р и м с р 1 (сравннтс1»!!!!ill. 100 г (0,514 моля) димстнлтерсфталата, 72 з)л (1,161 маля) этнле:(глнколя, и 0,01 г ацстата

20 свинца, 0,005 г ацстата марганца н 0,005 r ацстата кобальта загружают в автоклав и IlpoI3o(ят нсрсэтсрнфика!)ню ll))ll 200 С 13 тсчсннс ! I 3cI! I3 оке 1)за !, 1 Igo.ill Iсст!)а i)1 аг.i!) ll lli)I i) 31СТн(lаl)агi) Cllll!) ГI1 . 11 ! 3С IIC!)l ) р н;!)!! л, 1 цн ll

25 с(,cT313;i!ID) 2 1 )) ) I Гсi)рс I II 1 скагe).

П р н м с р 2. III)ollccc I ðo:Io:ZII Г llo примеру 1, но в качестве катализатора псреэтернфикацни применяют смесь катализаторов:

0,01 г ацетата к371пия, 0,005 г ацетата свинца

:50 и 0,005 г 1)цс)ZI 13 цинка. Количество атаги lll415279

Предмет изобретения

Составитель T. Крсмснецкая

Тсхрсд Т. Ускова Корректор Н. Стельмах

Редактор Л. Емельянова

Заказ 1466/16 Изд. ¹ 1266 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типогр а фи я, пр. Са пупов а, 2 ного метилового спирта за 1 час переэтерификации составляет 74 % от теоретического.

Пример 3, Процесс проводят по примеру 1, по в качестве катализатора переэтери;,",икяпи и примени 1от смесь катализа горов:

J,02 г»;гетата кальция, 0,01 г ацстата марганца и ь,01 r ацетата цинка. 1(оличество отогпацното метанола за 1 час переэтерификации составляет 59% от теоретического. .Пр имер 4. Процесс проводят по примеру 1, по в качестве катализатора переэтерификации применяют смесь катализаторов:

0,02 r ацетата кальция, 0,01 г ацетата марганца, 0,01 r ацетата свинца. Количество отогпаиного метилового спирта за 1 час переэтерификации составляет 63% от теоретического.

Пример 5. Процесс проводят по примеру 1. После окончания переэтерификации температуру поднимают до 280 С. Проводят поликопдснсацию 1при 280 — 285 С в течепие 1 часа при остаточном давлении 0 5 — 1 мм рт. ст. и постоянном перемешивании. В качестве катализатора поликонденсации используют трехокись сурьмы — 0,06%.

Получают полимер с удельной вязкостью

0,250 и т. пл. 262 — 264 С. Удельную вязкость определяют в смеси фецол — тетрахлорэтан

1: 1 по весу при температуре 20 С; темпеоатуру плавления определяют па микроскопе с обогреваемым столиком.

Пример б. Процесс проводят по примерам 1 и 5, но процесс переэтерификации ведут с применением смеси ацетатов кальция (0,01% от веса ДМТ), цинка (0,005%) и свинца (0,005%). Удельная вязкость полученного полиэфира 0,310. Т. пл. 263 — 265 С.

Пример 7. Процесс проводят по примеру б, по вместо трехокиси сурьмы (0,06%) применяют смесь трехокиси сурьмы (0,002%) и аморфной двухокиси германия (0,02%). Полученный полимер имеет отличную белизну, удельная вязкость полиэфира 0,385. Т. пл.

262 †2 С.

Пример 8 Процесс проводят по,примеру 7, ио вместо двухокиси германия применяют тегряэтоксигермац (0,02%). Удельная вязкость и;.чиэфира 0,380. Т. пл. 265 — 268 С. ,П р и м с р 9 Раствор 1100 кг диметилтсрсфталатя в 830 л этилецгликоля загружают в переэтсрификятор. При температуре 160 С вводят смесь катализаторов: ацетата кальция — 0,01%; ацетата цинка — 0,01%), ацетата марга1вца — 0,01% и трехокись сурьмы—

0,015% (по отношению к весу ДМТ), При подъеме температуры от 160 С до

215 С проводят реакцшо перез герификации.

Затем температуру поднимают до 245 С, реакционную массу передают в поликоиденсатор, где при температуре 270 — 280 С и остаточном щ давлении 0,5 — 0,7 мм рт. ст. проводят реакцию поликоиденсации, Получают полиэфир с удельной вязкостью 0,400, повышенной чистоты и с температурой плавления более высокой, чем серийно вырабатываемый полиэтилентерефталат (т. пл. = 264 — 266 С против 261 — 264 для производственных партий).

Полиэтилеитерефталат, полученный с использованием предложенного катализатора, обладает исключительной белизной и высокой термостабильностью.

П р и м ер 10 (сравнительный). Процесс проводят по примеру 1, но в качестве катализатора применяют смесь 0,01 г ацетата свинца, 0,02 г ацетата кобальта и 0,005 г ацетата маргапца. ! количество отогнаниого,метаиола за 1 час переэтерификации составляет 53,4% от теоретического.

После окончания переэтерификации проводят процесс поликопдепсации, как описано в примере 5.

Получают полимер с удельной вязкостью

0,300 и т. пл. 260 — 262 С.

4р Способ получения полиэтилентерефталата путем переэтерификации диметилтерефталата этилепгликолем в присутствии катализатора с последующей поликонденсацией полученного сложпого эфира, от л и ч а ю щи и с я тем, что, 45 с цел1яо ускорения процесса переэтерификации, в качестве катализатора переэтерификации используют смеси ацетатов металлов II, IV и УП гругш периодической системы, взятых в соотношении 2:!:1 и в количестве

50 0,01 — 0,1% от веса дпметилтерефталата.