Способ получения кремнийсодержащихкарборанов

 

Свез Советских

Социалистических

Реслублик ()4259!3

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 17.08.72 (21) 1820558/23-4 с присоединением заявки— (32) Приоритет—

Опубликовано 30.04.74, Бюллетень М 16

Дата опубликования описания 28.05.75 (51) М. Кл. С 07d 107/02

С 07f 7/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Ф. Миронов, В. И. Григос и С. Я. Печурина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИИСОДЕР)КАЩИХ

КАРБОРАНОВ

RC — Cg о

В111Н1а-и (СН Si ЯхС1> -х). в„н„

R — Н, алкнл, арил;

R — алкнл; х=0,1,2,3; п=1, 2.

Вс — CH С1СН, 51Н„С1 „— г- RC — Cg

ABACI

О/ з х 3-х

810Н1Р В!вН1В-11 (C+251вхC1З Х) „

Изобретение касается получения новых кремнийсодержащих карборанов общей формулы — о-, л, или и-ка1рборанильные группы;

Синтезированные кремнийсодержащие карбораны могут быть использованы в качестве где R, R, и, х имеют указанные значения.

Структуру синтезированных соединений определяют с помощью ИК- и масс-спектроскопии. мономеров как для получения новых полиорганокарборансилоксанов, так и для модификации уже известных полиорганокарборанснлоксановых материалов.

Известен способ получения В-замещенных карборанов разной степени замещения взаимодействием карборана или его производных с галогеналкилами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса при температуре от — 10 до 180 C. Однако хлорметилснланы ранее в подобную реакцию не вводились.

Описывается способ получения кремнийсодержащих карборанов, имеющих одну метиленовую группу между атомом кремния и карборанильной группой, заключающийся в нагревании о-,,11- или л-карборанов н хлорметилсиланов в присутствии катализаторов

Фриделя-Крафтса, например безводного А1С1з, до 80 — 200 С.

Реакция протекает по следующей схеме;

Пример 1. Смесь 27 г хлорметнлтрнхлорснлана, 10 г безводного хлористого алюминия и 15 г л1-карборана нагревают при

4259! 3

Составитель Э. Александрова

Техред Л. Акимова Корректор И. Симкина

Редактор Т. Никольская

Заказ 767/77 Изд. 1586 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фнл. пред. «Патент»

120 — 135 C в течение 3,5 — 4 час. Затем реакционную массу обрабатывают РОС!з (11,5 г), экстрагируют сухим гексаном.

После отгонки гексана и перегонки остатка B вакууме получают 2,5 г В-трихлорсилил. метил-,и-карборана; т. кип. 120 — 130 С/1,5 нл рт. ст.; n(> 1,5450.

Найдено % С 13,36; Н 5,28; С! 36,70.

Сз1-1!зВ !в3!С!з.

Вычислено, %. Сl 2,35; Н 4,51; С! 36,46.

Пример 2. Смесь 27 г хлорметилтрихлорсилана, 15 г о-карборана и !О г А!С!з нагревают в течение 2,5 час при 110 †1 С.

После обычной обработки реакционной смеси по примеру 1 получают 1 г В-трихлорсилилметил-о-карборапа в виде жидкости оранжевого цвета; т. к ион. 140 — 145 С/1 ля рт. ст.; ло 1,55IO.

Найдено, %. С 13,37; Н 5,60; Сl 36,41.

С 3 Н 1 3 В 1 О ! С 13.

Вычислено, "-,5з.. С 12,35; Н 4,51; С! 36,46.

Кроме того, получают 0,6 г бис-(В-трихлорсилилэтил) -о-карборана в виде желеобразной темпо-корпчпевой массы; т. кип. 178—

5 180 С/1 л.н рт. сò-..

Найдено, /,-: С 9,43; Н 3,72; Сl 48,40.

С..Н В ipS igClp.

Вычислено, Я .. С !0,94; Н 3,21; Сl 48,44.!

О Предмет изобретения

1. Способ получения кремннйсодержащих карборапов, отлича)ощийся тем, что карбораны подвергают взаимодействию с хлорметил15 силанами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса при нагревании, например, до

80 — 200 С с последующим выделением целевого продукта известными п рие ма ми.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют безводный хлористый алюминий.