Способ получения карборанилсодержащих ацетиленов

 

376382

О ПИСАЙ ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сои1з Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16,VI.1971 (№ .16753 3 3/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.IV.197i3. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 11 VII.1973

М, Кл, С 071 5/02

Комитет по делам изобретениИ н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.244.07(088.8) Авторы изобретения

Л. И. Захаркин, В. Н, Калинин, В. А. Сергеев, В. В. Коршак и Л. И. Вдовина

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СааОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ

КАРБОРАНИЛСОДЕРЖАЩИХ АЦЕТИЛЕНОВ

Йзобретение относится к способу йолучеййя кар бор анилсодержащих ацетиленов, которые могут найти применение в синтезе полимеров, Известен способ получения карборана и его производных, заключающийся в том, что декаборан обрабатывают ацетиленовым соединением в присутствии оснований Льюиса.

Основанный на известной реакции предлагаемый способ заключается в том, что ароматический диацетилен обрабатывают декарбораном в присутствии основания Льюиса, с выделением целевого продукта известными приемами. Выход 50 — 80 . В качестве побочного продукта всегда образуется п-бис- (карборанил) -бензол, который может быть использован для получения производных карборанов. Реакцию можно проводить в среде органического растворителя, например бензола, толуола или ксилола. В качестве основания Льюиса берут диметиланилин, ацетонитрил, диэтилсульфид, дибутиловый эфир, предпочтительно диметиланилин.

Пример 1, 20 г п-диэтинилбензола, 19 г декарборана (210/0-ный раствор в толуоле) и

40 мл диметиланилина в 200 мл толуола медленно нагревают при перемешивании до кипения в течение 5 час. За этот период выделение водорода прекращается. Толуольный раствор промывают несколько раз разбавленной соляной кислотой (1: 1) и упарива1от. Твердый остаток кипятят в этаноле дд прекращения выделения водорода. После отгонки этанола содержимое возгоняют в вакууме (80 — 90 С/2 мм). Из сублимата получают 3,5 г п-диэтинилбензола. Твердый остаток экстрагируют петролейным эфиром, гексаном или гептаном и пропускают экстракт через колонку с А12Оз (элюент петролейный эфир, гексан или гептан) и получают 19 г

10 (49 /0) п-карборанилфенилацетилена, т. пл.

86 — 86,5 С.

Найдено, 0/0. С 49,10; 48,95; Н 6,85; 6,71;

В 44,43; 44,49.

С10Н16В10.

15 Вычислено, /0 . С 49,20; Н 6,70; В 44,25.

При элюировании смесью петролейный эфир — хлороформ (1; 1) получают 14 г (25 /0) п-бис- (карборанил) -бензола, т. пл.

310 †3 С.

20 Найдено, /0. .С 33,27; 33,07; Н 7,83; 7,34;

В 59,70; 59,60.

С10 Н26 В20.

Вычислено, /0. С 33,21; Н 7,24; В 59,88.

25 Пример 2. Аналогично примеру 1 пз

20 г п-диэтинилбензола, 19 г декарборапа и

60 мл ацетонитрила в 200 мл толуола получают 4 г п-диэтинилбензола, 20 г п-карборанилфенилацетилена и 12 г и-бис-(карборанил)30 бензола.

376382

Составитель О. Смирнова

Техред Т, Курилко

Корректоры: В. Петрова и А. Николаева

Редактор Г. Кольцова

Заказ 1846)16 Изд. Л% 424 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совсте Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Аналогично примеру 1 из

10 г п-диэтинилбензола, 7 г декарборана в

100 мл дибутилового эфира получают 1,5 г п-диэтинилбензола, 7 г и-карборанилфенилацетилена и 5 г п-бис-(карборанил)-бензола.

Пример 4. Аналогично примеру 1 из

20 г п-диэтинилбензола, 10 г декарборана и

20 мл диметиланплина в 200 мл толуола получают 13 г п-диэтинилбензола, 12 г и-карборанилфенилацетилена и 1,5 г и-бис-(карборанил)-бензола.

Предмет изобретения

5 Способ получения карборанилсодер>ка1цих ацетиленов, отличающийся тем, что ароматический диацетилен подвергают взаимодействию с декарбораном в присутствии оспованчя

Льюиса, с вь1делением целевого продукта из10 вестными приемами.