Катализатор для олигомерации соолигомеризации олефинов

 

Все

5 настен,g ...-,; -.;.,-,,< я б",б;.ноте ;а М Б,, ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОИ:КОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

Сеюз Советских

Социалистических

Республик (ii)430581 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 1(104.72 (2! ) 1770867/23-4 р )м. к . с присоеднненмам заявки НоВ 01 J 11/84

Государственный комнтет

СССР но делам пзобретеннй н открытнй (23) Приоритет

Опубликовано 15.0879,бюллетень М9 30 (53) УДК 66.097. . 3 (088. 8) Дата опубликования описания 1508.79 () — Н. М. Сеидов, С. М. Кязимов, М. А. Мамедьяров, 72 Авторы

ИЗОбратЕИИя A. П. Гусейнов и Т. М. Кулиев (73) Заявитель (54 ) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ

И СООЛИГОМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к катализаторам для олигомеризации олефн-., но в.

Известна каталитическая система, инициирующая полимеризацию олефинов и диолефинов, например стирола, бутадиена, состоящая иэ активнрованного металла и органического галоида. В качестве металла используют Ni, Со, Си и другие, а в качестве органического галоида соеди" нения общей формулы р се„ где R - органический радикал, sa» пример

СС14, CB» C НвСЯ В), СНа СИСНа В .

Однако для олигомеризации олефинов такой катализатор недостаточно активен.

С целью повышения активности катализатора по предлагаемому способу в качестве катализатора для олиго» меризации и соолигомеризации олефинов используют металлический алю-. миний в сочетании с.четыреххлористым углеродом (ССЕ4 ).

Металлический алюминий подают в реакционную зону в виде алюминиевого порошка, алюминиевых стружек, алюминиевого диска и т. д., а ССС< растворяют в-нонане, гексане, гептане, октайе и т. д. илн в самом олефине. В качестве олефинов используют низкомолекулярные олефнны нормального и нзостроения.

Процесс олигомеризации проводят при 80-300 С и 15-45 атм, предпочтительно при 35-40 атм. Скорость реакции регулируют количеством CCt подаваемого в реакционную зону.

Продуктами олигомеризации н соолнгомеризации являютса углеводороды с т. кип. 30-500 С от димера до олнгомера с мол, весом до 500 и выше, которые могут применяться как .Э высококачественные моторные топлива и смазочные масла.

Предлагаемый катализатор отличается простотой приготовления и применения. Расход алюминия в среднем составляет 0,01-0,02% на кг получае,мого продукта . Алюминий можно использовать многократно до полного рас- хода.

При олигомернзацин расходуется незначительное количество ССФ4 (около 1% к полученному продукту) °

В продуктах олнгомернэацнн не содержится атомов .хлора. Это подвержда,ют результаты элементарного анализа

4 30581

Ю

Й4, Г г/см

20 и

Индекс Темперавязкос- тура зас-, ти тывания, ©С

Фракция

1,3980 0,6840

460

100

1,4562

0,8043

217

1,4712 0,8303

61

277

-42

0,8363

0,8385

0,8283

1,4722

1,4732

1,4702

348

-44

374

-380»

-46,5

108

105

40

0,6990 1,4061 130

0,7920 1,4415 190

0,8320 1,4590 250

320

30-200

200-300

300-400

25

О, 8490 1 4752 390

400-500

Остаток

Потери и ИК-спектроскопические данные. Так, в спектрах всех фракций, -полученных в процессе олигомеризации, отсутствуют интенсивные полосы поглощения при 570 cM (R>CCR ), 615 см (Р СКС ) и 656 см. (R-СЯ С6) .

Пример 1. Процесс олигомериэ ации э тил ен а провод ят . в а в ток ла в е бессальникового типа емкостью 1,5 л.

К мешалке автоклава, снабженного карманом для термопары, трубкой для ввода этилена и СС64 в растворителе, прикрепляют металлический алюминий в виде диска весом 50 г.

Затем автоклав тщательно продувают в течение 1-1,5 ч этиленом при

Температура Выход ;.Мол. кипения фрак- фракции, вес ции, С г

30-200

200-300

300-350

350-400

400-450

450-500

Остаток

Потери

В состав фракции 1 входит 227 г растворителя (нонана). В результате этой реакции вес алюминиевого диска уменьшается на 0,1 r.

Пример 2 ° Процесс олигомеризации пропилена проводят аналогично примеру 1 ° В автоклав загружают

227 г осушенного нонана с растворенным в нем СС04 (6 r) и подают 190 г .жидкого пропилена. Автоклав подо180-200 С и .охлаждают до температуры опыта (130 С), заливают в него

227 r осушенного нонана с растворенным в нем ССРА (6 г) и подают этилен до 40 атм. Через 60-70 мин (индукционный период) начинается снижение

5 давления в автоклаве. для поддержания давления в реакционную зону подают свежую порцию этилена. Продолжительность опыта составляет

90 мин. После окончания опыта авто10 клав охлаждают до комнатной температуры и вскрывают. Полученную реакционную смесь в количестве 832 г подвергают перегонке. Полученные фракции и их физико-химические конс(5 танты приводятся в табл. 1.

Т а б л и ц а 1 гревают до 200 С, при этом давление в нем достигает 30 атм. Через 15 мин давление в автоклаве начинает падать что свидетельствует о начале опыта.

Продолжительность опыта 30 мин. Полученную реакционную смесь в количестве 400 r подвергают перегонке. Полученные фракции и их физико-химические константы привбдятся в табл. 2.

Т а б л и ц а 2

430581

Пример 3. Процесс соолигомериэации проводят аналогично примеру 1. В качестве олефина берут этилен и пропилеи. В автоклав загружают 227 г нонана с растворенным в нем ССР (6 г). Затем в автоклав подают 180 r жидкого пропилена, нагревают его до 2004С при этой температуре давление в нем достигаТаблица 3

О, 6370 l, 3960

О, 7170 1, 4060 150

О, 8070 1, 4450 270

383

120

0,8450 1,4590 420

0,8570 1,4750 550

Формула из обр ет ени я

45

Составитель Ю. Петров

Редакто Л. Письман Техр Э.Чужик Ко екто О. Вилак

Заказ 4821/60 Тираж 877 . Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР пэ делам изобретений и открытий

113035 Москва ж-35 Вавв4скав вао. д. 4 5

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4

30-80

80-20С

200-300

300-4 00

400-500

Остаток

Потери

Хроматографический анализ фракции с т. кип. 30-80 С показывает наличие в ней изомеров амилена, что подтверждает протекание реакции соолигомеризации.

Пример 4. Процесс олигомеризации проводят аналогично примеру 1, ° но в качестве олефинов используют иэобутилен, В автоклав загружают

227 г нонана с растворенным в нем

СС6< (6 r). Затем в автоклав подают

200 г сжиженного изобутилена, после этого температуру в нем поднимают до 200 С, давление при этом достигается 25 атм.. Продолжительгость

6 ет 30 атм. Затем туда подают этилен до 40 атм. Через 10 мин давление в автоклаве падает. Его поддерживают путем подачи сввкего этилена.

Продолжительность опыта 40 мин.

Полученную реакционную смесь 650 r

5 подвергают перегонке. Полученные фракции и их физико-химические константы приведены в табл. 3. реакции 20 мин. Полученную реакционную смесь в количестве 427 г подвергают перегонке. Продукт реакции имеет т. кип . 80-500 С.

Катализатор для олигомеризации и соолигомеризации олефинов, состоящий из системы металлс — органический галоид, .отличающийся тем, что, с целью повышения активности, он представляет собой металлический алюминий в сочетании с четыреххлористым углеродом.