Патент ссср 328111

Авторы патента:

C08F4/52 - бор, алюминий, галлий, индий, таллий или редкоземельные элементы (C08F 4/14 имеет преимущество)

C08F236/06 - бутадиен

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

328Ш

Союз Советских

Содиалистичесиих

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.ll.1970 (№ 1406072/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.ll.1972. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 14.IV.1972

М. Кл. С 08f 19 08

Комитет по делам иаобретеииЯ и открытиЯ при Совете Мииистрав

СССР

УДК 678.762.2-134.622 02 (088.8) Авторы изобретения М. М. Медников, В. А. Кроль, В. И. Будкин и В. Н

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ БУТАДИЕНА

Известен способ получейия сополимеров бутадиена и стирола или альфа-метилстирола сополимеризацией мономеров в растворе инертного углеводородного растворителя под действием металлорганических катализаторов типа литийорганических соединений.

Согласно изобретению такие сополимеры получают под действием ионного комплексного катализатора, состоящего из и-дихлордиизопропенилбензола и металлорганического соединения и тол ола 90. Смесь осушают активированной окисью алюминия.

Для полимеризации в полулитровую стеклянную бутыль заливают 250 лл приготов5 ленной углеводородной смеси и при перемешивании в атмосфере аргона вводят в нее 1,6 лл бензинового раствора триизобутилалюминия (ТИБА) с концентрацией 0,5 лоль/л, а затем 4 г n - дихлордиизопропенилбензола

10 (ДХДИПБ) с содержанием активного хлора

20 вес. с с.

При температуре 65 С в течение 30 лин ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком 9,1 вес. %.

15 Затем полимеризат упаривают на водяной бане под вакуумом до получения полимеризата с сухим остатком около 20 вес.

После охлаждения полимеризата до комнатной температуры туда вводят 400 .ил ме20 тилового спирта, в котором предварительно растворили 0,2 г неозона Д. Высадившийся полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуум-сушилке.

Опыт повторяли четыре раза.

L CfCHZ С вЂ” С6Н4- С-СН2С) -АапГз„

СН СН где R вЂ” углеводородный радикал; Г вЂ” галоген; п=1 вЂ” 3.

Полученные низкомолекулярные сополимеры могут использоваться как в качестве пластификаторов, 1ак и усилителей полимеров.

Подобными свойствами известные пластификаторы не обладают.

Пр и мер 1. В трехлитровой стеклянной бу- 25 тыли готовят углеводородную смесь следую- Данные по полимеризации приведены в щего состава, вес. огас: бутадиена 7, стирола 3 таблице 1.

328111

Таблица 1

Расход Расход

ТИБА на, ДХДИПБ мо ую иа моиомерСоотношение

ПХДИПБ к ТИБА, моль

Характеристика композиЦИИ

Содержание хлора в полимере, вес %

Сухой остаток полимеризата, вес

Температура полимеризации, С

Время полимеризации, час

Пример № иомери смесь, моль иую смесь, моль

Гетерогенная то же

2,67

9,10

0,5

12,3:1

3,75

46,0

3,13

2,03

2,75

8,30

7,34

8,10

1,0

0,5

12,3:1

3,75

46,0

Каучук СКД, вес. ч.

Полимерная композиция вес. ч

Окись цинка, вес. ч

Стеарин, вес. ч

Сантокюр, вес. ч .

Сера, вес. ч

Сажа «Вулкан 3», вес. ч.

11,0

5,0

0,5

0,7

2,0

11,0

5,0

0,5

0,7

2,0

40,0

5,0

0,5

0,7

2,0

5,0

0,5

0,7

2,0

40,0

Каучук

СКД, иаполнеииый полимерной композицией

Каучук

СКД контрольный

143

Каучук

СКД, иаполиеииый полимеииый композицией

Каучук

СКД контрольиый

143

180

500

187

540

113

Полученные по примеру 1 полимерные композиции четырех опытов объединяют и тщательно перемешивают, а затем часть используют для наполнения 1,4-цисполибутадиена (каучук СКД). Наполненный каучук красят и вулканизируют по стандартному рецепту и режимам для каучука СКД. Для сравнения по тому же рецепту и на тех же режимах красят и вулканизируют контрольный образец того же каучука СКД.

100,0 100,0 100,0 100,0

Данные физико-механических испытаний бессажевых вулканизаторов

Температура вулкаиизации, С

Время вулканизации, мин

Прочность на разрыв, кгс/см

Относительное удлинение, %

Остаточное удлинение, %

Данные физико-мехаиических испытаний сажевых вулканизаторов

Температура вулкаиизации, ьС

Время вулкаиизации, мин

Шприцуемость по ВНИИСК, баллы

Прочность иа разрыв, кгс/см

Относительное удлинение, %

Остаточное удлинение, %

Эластичность, %

Сопротивление раздиру, кгс/см

Пример 2. Для полимеризации в полулитровую стеклянную бутыль заливают 250 мл углеводородной смеси, приготовленной аналогично примеру 1, и при перемешивании в атмосфере аргона туда вводят 1,6 мл бензинового раствора высших алкилов алюминия (C2 вЂ” C22) с концентрацией активного алюминия 0,5 моль/л и 2 г ДХДИПБ с содержанием активного хлора 20 вес. %.

При температуре 70 С в течение 2 час ведут процесс полимеризации до получения сухого остатка полимеризата, 10,1 вес. .

Полимеризат охлаждают до комнатной тем-. пературы. Затем в него вводят 500 мл метилового спирта, в котором предварительно растворили 0,2 г неозона Д. Высадившийся полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуум-сушилке.

Данные по полимеризации приведены в таблице 2.

Пример 3. В трехлитровой стеклянной бутыли готовят углеводородную смесь следующего состава, вес. %. бутадиена 6, альфа-метилстирола 4 и бензола 90. Смесь осушают активированной окисью алюминия.

Для полимеризации в полулитровую стеклянную бутыль заливают 250 мл приготовленной углеводородной смеси и при перемешивании в атмосфере аргона туда вводят 4 г

ДХДИПБ с концентрацией активного хлора

20 вес. % и 1 мл толуольного раствора диизобутилалюминийхлорида (ДИБАХ) с концентрацией 216 г/л.

При температуре 70 С в течение 1,5 час ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком 9,6 вес. %.

После охлаждения полимеризата до комнатной температуры туда вводят 500 мл метилового спирта, в котором предварительно растворили 0,2 г неозона Д. Высадившийся полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуум-сушилке.

Данные по полимеризации приведены в таблице 2.

Пример 4. Для полимеризации в полулитровую стеклянную бутыль заливают 250 мл углеводородной смеси, приготовленной аналогично примеру 3, и в атмосфере аргона туда вводят смесь, состоящую из 4 г ДХДИПБ с

328111

Таблица 2

Расход алюминия на мономерную смесь, моль

Расход

ДХДИПБ на мономерную смесь, моль

Температура полимеризации, С

Соотношениее

ДХДИПБ к алюминию, моль

Время полимеризации, час

Содержание хлора в полимере, вес

Растворимость в толуоле, вес 9;

Пример

Характеристика композиции

Гетерогенная

3,75

2,0

26,70

7,10:1

1,26

10,10

30,0

52,40

1,5

2,0

10,02:1

14,30:1

5,15

3,66

34,0

30,1

9,60

8,16

1,76

1,53 то же

Предмет изобретения

Ссставитель В. Филимонов

Техред E. Борисова Корректор В. Жолудева

1ьедактор А. Бер

Заказ 706/12 1.1зд 1а 185 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений v. открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-З5, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сап нива, 2

Койцентрацией активного хлора 20 вес. % и

25 мл осушенного толуола, затем после тщательного перемешивания, туда добавляют

1,6 мл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,5 моль!л.

При температуре 60 С в течение 2 час ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком 8,16 вес.

Способ получения сополимеров бутадиена сополимеризацией его со стиролом или альфа-метилстиролом в среде углеводородного растворителя с применением металлорганических катализаторов, отличающийся тем, что, с целью получения низкомолекулярных coHQПосле охлаждения полимеризата до комнатной температуры туда вводят 500,нл метилового спирта, в котором предварительно растворили 0,2 г неозона Д. Высадившийся

5 полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуум-сушилке.

Данные по полпмеризации приведены в таблице 2.

Сухой остаток полимеризата, вес. 1 лпмсров, применяемых в качестве пластифика10 торов-наполнителей, в качестве катализаторов используют алюминий-органические соединения общей формулы AiR, Гз и, где R вЂ” углеводородный радикал, Г вЂ” галоген, п-1 вЂ” 3, и процесс проводят в присутствии ди-(хлоризопро15 пенял)-бепзола в качестве мономера-сокатализатора.