Способ получения a-okch-a(y)- карбоксиалкилфосфониевых солей

 

ш 43И74

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 29.05.72 (21) 1790054/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет (51) М. Кл. С 071 9/54

Государственный комитет

Совета Министров СССР по де м н обретений Опубликовано 05.06.74. Бюллетень № 21 (53) УДК 547,484 241.07 (088.8) и открытий

Дата опубликования описания 27.02.75 (72) Авторы изобретения

А. Н. Пудовик, И. В. Коновалова, Г, В. Романов и А. А. Лапин

Институт органической и физической химии им. А. Е, Арбузова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ОКСИ-а(у)КАРБОКСИАЛ КИЛФОСФОН И ЕВЫХ СОЛЕЙ

0 т

З Р вЂ” С (CH )ÄC00H Х

1, В

Изобретение относится к способу получения четвертичных фосфониевых соединений, а именно а-окси-,а (у) - карбоксиалкилфосфониевых солей общей формулы где К вЂ” алкил пли арил;

R — алкил;

Х вЂ” анион галоидводородной или органической кислоты;

n — ноль или целое число, используемых в синтезе различных фосфониевых соединений.

Известна реакция третичных фосфинов с карбонильнымп соединениями и галоидводородами, приводящая к образованию четвертичных фосфониевых соединений с гидроксильной группой у а-углеродного атома.

Предлагаемый способ получения а-оксиа (у) — карбоксиалкилфосфониевых солей состоит в том, что третичный фосфин общей формулы R3P, где R — как указано выше, обрабатывают кегокарбоновой кислотой общей формулы где R и и имеют вышеуказанные значения, и галоидводородом или органической кислотой, например уксусной, предпочтительно в среде инертного органического растворителя, 10 например эфира или бензола. Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 85 — 96%. Строение полученных продуктов подтверждается данными элементарного анализа, ИК- и ЯМР Р»-спектроскопии.

15 ИК-спектр, см — . 2400 — 2800 (широкая размытая полоса с несколькимп подмаксимумами, характерная для ОН-группы при карбоксиле), 3000 †31 (связанная водородными связями ОН-группа у а-углеродного атома), 20 1735 — 1740 (С = О карбоксильной группы), 1440 (P — фенил) и полосы поглощения, характерные для фенильных колец. В ЯМР P спектрах имеются сигналы от ядер фосфора в области (— 30) — (— 40) м. д.

25 Пример 1, Получение хлористого а-оксиа-кар боксиэтилтрифенилфосфония.

К 2,25 г (0,008 моль) трифенилфосфина в абсолютном эфире добавляют 1 г (0,011 моль) пировиноградной кислоты, пропускают ток су30 кого хлористого водорода, отделяют кристал

431174

Предмет изобретения

ОН

1 p — С(СН ) С00

В

25 или оргаСоставитель М. Макаров

Техред 3. Тараненко

Корректор А. Васильева

Редактор T. Шарганова

Заказ 301/17 Изд. № 52 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 лы, тщательно промывают их эфиром и получают 3,2 г (96,4%) целевого, продукта, т. пл.

132 С; 6P»= — 32 м.д. (раствор в этилацетате).

Найдено, %: С 64,76; Н 5,04; P 7,83; Сl 9,17.

С21Н25С10зP.

Вычислено, %: С,65,23; Н 4,91; Р 8,01;

Cl 9,17.

Пример 2. Получение хлористого,а-оксисс-карбоксиэтилтрибутилфосфония.

В 20 мл абсолютного эфира растворяют

2,2 г (0,01 моль) н-трибутилфоофина, пропускают сухой хлористый водород,,при перемешивании прикапывают 1 г (0,011 моль) пировиноградной кислоты и снова пропускают сухой хлористый водород. Выпавший маслообразный продукт при растирании под слоем свежей порции абсолютного эфира кристаллизуется. Кристаллы отделяют, тщательно отмывают эфиром и получают 1,55 г (85%) целевого .продукта, т. пл. 88 C; 6P»= — 40 м.д. (раствор в этилацетате).

Найдено, %: С 55,24; Н 9,69; P 9,93;

Cl 10,72.

С15Н32С103Р.

Вычислено, %: С 55,16; Н 9,79; P 9,48;

Cl 10,85.

Пример 3. Получение хлористого а-оксиТ-карбоксибутилтрибутилфосфония.

В 10 мл абсолютного эфира растворяют

2,3 г (0,012 моль) н-бутилфосфина, пропускают сухой хлористый водород, добавляют 1,4 r (0,012 моль) левулиновой кислоты, растворенной в 5 мл абсолютного эфира, пропускают .хлористый водород, наблюдая расслоение смеси. Выпавшее масло отделя ют, промывают несколько раз небольшими порциями эфира, выдерживают в вакууме и получают 3,5 г (88%) целевсго продукта; ио 1,4986; 6Р31=

= — 38 м.д.

Найдено, %: P 8,73; Cl 10,35.

С17Н35С103Р, Вычислено, %: P 8 76; Сl 10,02.

Пример 4. Получение ацетата .а-оксиа-кар боксиэтилтрибутилфосфония.

К 1,3 г (0,006 моль) и-трибутилфосфина приливают 0,6 r (0,01 моль) ледяной уксусной кислоты и 0,8 г (О, 009 моль) пировиноградной кислоты, выдерживают непродолжительное время при комнатной температуре, затем в вакууме при 40 С/0,5 — 1 мм и получают 2,1 г

10 (93%) целевого продукта, и",, 1,4730; 6P3>= — 38 м.д.

Найдено, %: Р 8,79.

С17Н3505Р.

Вычислено, %: Р 8,85.

1. Способ получения а-окси-а(у)-карбокси20 алкилфоофониевых солей общей формулы где R — алкил или арил;

30 R — алкил;

Х вЂ” aHHOH талоидводородной нической кислоты; п — ноль или,целое число, 35 отл и ч ающи и ся тем, что третичный фосфин подвергают взаимодействию с кетокарбоновой кислотой и галоидводородом или органической кислотой с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например эфира.