Способ получения алкоксикарбонильныхпроизводных сложных эфиров вторичныха-оксикислот
ОПИСАН-ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ("> 432I29
Союз Советских
Социалистических
Реслублик
®® (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 17.07.72 (21) 1812403!23-4 (51) 51. Кл. С 07с 69, 66 с присоединением заявки— (32) Приоритет—
Опубликовано .15.06.74. Бюллетень . (ь 22
Дата опубликования описания 09.07.75
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.472..26.07 (088.8) (72) Авт.оры изобретения
И. И. Лапкин и В. Н. Кашинский
Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. М. Горького (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИКАРБОНИЛЪНЫХ
ПРОИЗВОДНЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ВТОРИЧНЫХ (х-ОКС И КИ СЛ ОТ
R — СН вЂ” С вЂ” ОСНтВ ! ii
0Н 0
 — СН-С00СН В
0С00СН
Изооретение относится к новому способу получения алкоксикарбонильных производных сложных эфиров вторичных а-оксикислот, которые также в литературе не описаны.
Известен способ получения сложных эфиров вторичных я-кислот алифатического и алициклпческого рядов взаимодействием эфиров щавелевой кислоты с галоидмагнийалкплами с последующим разложением полученных комплексов, в результате чего образуются соединения формулы
Однако синтез новых соединений и выбор наиболее целесообразного пути их получения привлекает внимание мноп(х исследователей в настоящее время.
С целью получения новых соединений общей формулы предложен новый способ их Holy чения, заключающиися в том, 1то галоидмагнийалкоголяты сложных эфиров вторичных а-оксикислот !10дверГа!отся ВзаимодсllсTBIIIO со
5 сложными эфllpамl! "лормуравы1ной кислoTЫ при температуре не выше I Получаемый выход продуктов высокии. Алкокспкарбонильные HpOII3Boäíûñ сложных эфиров вторичных а-оксикислот являются стойкими I l p o.l ) Ii T,",!(I I I и х р а н 51 те 51 н со г р а н иЧЕННО ДОЛГО. Строение синтезированных соединений, помимо количественного Oilp0;1е0ления входящих в их состав элементов, доказано характером продуктов гидролитического распада. Общие условия синтеза алкоксикарбонильных производных сложных эфиров вторичны.; а-оксикислот. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, поме25 Шают эфирный раствор диэтилового эфира щавелевой кислоты (0,1 моля) . Туда же вносят эфирный раствор бромистого алкил- или арилмагния (0,1 а(оля), полученного в обычных условиях магнийорганического синтеза 30 и нагревают 1 «àñ. Затем к реакционной смеD» Сь О» Сь ,.1 сь ) Д (С 1 C 1 Сь С » С1 С» О» С» О» 11» о С» о о С:1 CO ьь» 11» СЧ 1" » СС1 о 1 о о о о о о 1» о х C Ж C I о CD о Сь о ОО сч 11» С1 ОЭ о С» ы» о 1:1 Lc» о CD О» С1 о 1 о О» С1 ь« CD гО» 1-С О» Сь QO L» С.1 С" » С» Сь ьь» о С » 1 о Сь С» C о СЧ С 1 РЗ CD СЧ С:1 00 ьь» С:1 С» сь Сь С» 1 1 с» С1 С 1 о С» 1сь СЧ С» Сь о О» 11 » О» Сь СЧ СЧ о VJ C 1 C 1 о Сь С1 » СЧ Зов ь=(С1 х СС L..Р -З » О 1«» 2„" .1 Ф) ) ! д У 0 сь С» О О а (О «1« Π— u 1Л С» 432129 м Сь С 1 (« 1 Π— С j «-1 С> С» 11 дР «Я ь.ь Сь х О О у 3 х Π— 1 l«» Ж м о о С:1 о С) ьь о — С» ф О О Ср ьд Π— V 432129 Предмет изобретения Составитель 51. Ь;азанкова Техред Г. " ворина Редактор Л. Емельвиова 1;орректор L. Гутман Заказ 213 550 Изд. № 1726 Тираж ..Oo 1: од-, ñ:!:.= ñ ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров- СССР по делам изобретений и открытий й1осква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. Фил. пред. «Патент» си по каплям приоавляют метиловый эфир хлормуравьиной кислоты (0,1 л1оля) и смесь снова z ";ãðåâ0zîò 1 час. После гидролиза реаКЦ;.; Пиий C!»C=.1 ВОДОЙ, ЭфИРНЫй СЛОЙ ПРОмывают 0% -ным раствором двууглекислого натрия, важды водой и сушат над безводным сернокпслы» натрием. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. Синтезированные продукты представляют собой бесцветные жидкости. Пример 1. Синтез 5-метоксикарбонил2,4-диокса-З-ундеканона. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, вносят эфирный раствор диэтилового эфира щавелевой кислоты (0,1 моля), после чего при постоянном перемешивании добавляют эфирный раствор бромистого гсптилмагнп (0,1 моля). Реакция начинается сразу же. После прибавления всего количества второго компонента смесь нагревают 1 час. Затем к реакционной смеси по каплям прибавляют метиловый эфир хлормуравьиной кислоты (0,1 лиля) снова нагревают 1 «ас. Реакционную смесь гидролизуют водой, промывают эфирный слой 10%-ным раствором двууглекислого натрия, дважды водой и сушат над безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. Выход 58%, т. пл. 147 — 149(7), d 1,0223. „ о 1 4420 Найдено, %: С 60,21; Н 9,05; OAlk 28,2. Вычислено, %. С 60,00; Н 9,23; OAIk 29,2. Пример 2. Синтез этилового эфира 3,5-диокса-2-м-толилгексановой кислоты. В круглодоннчю колбу с обратным холодильником и мешалкой, в которой находится эфирный раствор диэтплового эфира щавелевой кислоты (О,1 моля) по каплям, при по5 стоянном перемешивании прибавляют эфирный раствор броыистого м-толилмагния (0,1 люля), полученного в обычных условиях магнийорганического с11птеза. Реакция начинается сразу же. После прибавлен:1я всего 10 количества второго компонента, реакционную смесь нагревают 1 час, затем к ней по каплям прибавляют метиловый эфир хлормуравьпной кислоты и снова нагревают 1 час. Реакционную смесь гидролизуют водой, промывают эфирный слой 10%-ным раствором двууглекислого натрия, дважды водой и сушат над безводным сернокислы» натрием. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. 20 Выход 53%, т. пл. 109 — 111(2), d - „" 1.1978, zz „, - 5130. Найдено, %. С 62,18; Н 6,50; OAlk 28,9. Вычислено,",,: С 61,91; Н 6,35; ОА11 30,1. Константы и выходы полученных соединений приведены в таблице. Способ получения алкоксикароонпльHûx. производных сложных эфиров вторичных а-оксикислот, отличающийся тем, что галоидмагнийалкоголят сложного эфира вторичной а-оксикислоты по.гвергают взапмодействшо со сложными эфирами хлормуравьпной кислоты при температуре не выше кипения реакционной смеси с последующим гидролизом и выделением целевого продукта известными приемами.
