Способ получения бензиловых эфиров ацетиленовых спиртов

Авторы патента:

НИКИТИН В.И.

ГЛАЗУНОВА Е.М.

C07C43/20 - с эфирным атомом кислорода, связанным с атомом углерода шестичленного ароматического кольца

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕЕЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических республик (i1) 448704 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.01.72 (21) 1740574 28-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опублнковано25.02.76.Бюллетень №7 (51) M. Кл.

С 07(1. 3 20

Гасударственный квинтет

Совета е1инистрюа СССР ню делам изобретений и ютирытий (53) УДК

547.37.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания29.03.76

I (72) Авторы изобретения F3. И Никитин, E. М. Глазунова, В. Г1. Федулов, К, Х. Хайдаров, Ш. P. Джавадова и Ю. Г. Саркисов

Институт химии AH Таджикской CCP а (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛОВЫХ ЭФИРОВ

АЦЕТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ

2 где R=R= СН

1 Ц 2

Изобретение относится к способу полу чения новых бензиновых эфиров ацетиленовых карбинолов, которые могут найти применение в медицинской промышленности.

Известен способ получения бензилового эфира диметилапетиленилкарбинола путем взаимодействия диметилацетиленилкарбинола с бромистым бензином и металлическим натрием в жидком аммиаке при температуо ре от вЂ” 40 до вЂ” 50 С. Г1родукт выделяют ,известными приемами.

Применение известной реакции конденсации алкоголята металла с галоидбензолом позволяет получить бензиловые эфиры ацетиленовых карбинолов, обладающие ценными физиологически активными свойствами.

Предлагаемый способ получения бензиловых эфиров ацетиленовых карбинолов общей .формулы заключается в том, что соответ<:твуилний алкоголят ацетиленового спирт» поцп ргa><>т взаимодействию с галоидбензи амн в с мне серного эфира при температуре: кружаюнп и среды с последующим выделением н левого

;.продукта известными прнемамп, (Пример 1. Получение . 3-

Формула изобретения

HCи С вЂ” (вЂ” о вЂ” сн, R где к к = CH °

1»

a -Составитель М. Меркулова

Редактор Л. Герасимова Техред A. Демьянова Корректор И. Гоксич

Тираж 576 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Заказ 103

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

Натриевый алкоголят 3-метил-4-бутин-еЗ в4%1- получакфт В заимодействием амида нат рия, образующегося из 11 г (0,5 моль), металлического натрия в присутствии 0,1 нитрата железа в 300 мл жидкого аммиака при температуре кипения жидкого аммиака (-35 С) с 61 r (0,6 моль) 3-метил-4-бутин-3-ола при непрерывном перемешивании, Реакционную смесь перемешивают в течение

5 час, затем аммиак испаряют. К остатку щ прикапывают смесь, состоящую из 107 г (0,6 моль) бромистого бензила в 100 мл абсолютного эфира. Размешивание продолжают до тех пор„пока осадок YoSr не осе дает на дно, 15

Продукты реакпии экстрагируют эфиром, насыщают углекислым газом. Эфир после сушки на И Щ отгоняют, остаток разго° няют в вакууме. Получают 38 г продукта (45%). 20

Найдено,Ъ: С!83,02,, 82,79; Н 8,63, 8,77.ИФр 53,04, Вычислено,%: С 82,97; Н 8,51.

HRд 53,95.

В ИК-спектре найдены полосы погло- 25

-1 щения 1068 см, отвечающие вЂ” С-О-С-группе; 3300 и 2112 см"1, отвечающие

: наличию С СН колебаний.

Пример 2. 1-(1-бензилоксициклопентил)-этин-l.

Амид натрия, образующийся из 11 (0,5 моль) металлического натрия в присутствии 0,1 r нитрата железа в 300 мл жидкого аммиака при температуре от вЂ” 45 о 35 до -50 С (охлаждение смесью ацетон - сухой лед) ° взаимодействует с 68 r (0,6 моль) 1-(1-оксициклопентил)-етний1 при непрерывном перемешивании.

Аммиак испаряют, к остатку прикапывают смесь из 107 г (0,6 моль) бромйс40 того бензила и 100"мл абсолютного эфира

4 в течение 4 час. Дальнейшую обработку ведут по аналогии с примером 1. После разгонки в вакууме получают 59 r продукта 48% 1-(1-бензилоксициклопентнл)-этина-1.

Найдено,%: С 83,95; 84,17; Н 8,06, 8,19. NR> 55,26.

Вычислено,%: С 84,00; 8,00.ИФк55,49.

В ИК-спектре найдены полосы поглоще-1 -1 .ния 1064 см; 1092 см, отвечающие

-С-О-С-группе; 3295 и 2110 см" 1, отвечающие С=СН колебаниям.

Способ получения бензиловых эфиров ацетиленовых спиртов общей формулы отличающийся тем, чтосоответ-. ствуюший алкоголят ацетиленового спирта подвергают взаимодействию с галондбензилом и среде серного эфира с последующим выделением целевого продукта известными .. приемами,

Способ получения дигидроэвгенола // 437740

Способ получения смеси ми п-изомеров пентафениловых эфиров // 437739

Способ получения ди-(3,5-ди-третбутил-4-оксифенил)- метилового эфира // 437738

Способ получения лг-терфенилов // 420606

Способ получения 2 и 4-бензил -1, 3-диметоксибензолов // 394353

Патент 391129 // 391129

Патент 391128 // 391128

Способ получения смеси пентахлорфенокси- додецила с лгетилдодециловым эфиром // 362805

Способ получения ароматических дикарбоновых кислот дифенильного ряда // 358309

Способ получения простых эфиров 3,5-диалкил(диарил или диаралкил)-4-оксибензиловых спиртов // 2112767

Изобретение относится к области нефтехимии, конкретнее к способам получения стабилизаторов для каучуков, термоэластопластов и резин

Замещенные ди(формиларил)полиэфиры, или их координационные соединения, или их фармацевтически приемлемые аддитивные соли, способ их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2137750

Производные эфиров бисфенола, стабилизированная композиция и способ стабилизации полимера // 2141469

Изобретение относится к стабилизаторам органических материалов против окислительной, термической или световой деструкции

Производные нафталина или дигидронафталина, фармацевтическая композиция на их основе, способы лечения и промежуточные вещества // 2167158

Изобретение относится к новым производным нафталина или дигидронафталина формулы I, где R1 обозначает -ОН или -O(С1-С4-алкил), R2 - С1-С6-алкил или С5-С7-циклоалкил, Х обозначает -СН(ОН)-, или -СН2-, М обозначает -СН2-СН2- или -СН=СН-, n равно 2 или 3, R3 обозначает 1-пиперидинил или 1-пирролидинил, или их фармацевтически приемлемым солям

Способ получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4- тетрагидронафталин-1-ил)фенокси]эти л}пирролидина и промежуточные соединения // 2195445

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Производные дигидронафталина // 2203890

Изобретение относится к производным дигидронафталина формулы I, где R1 представляет водород, гидроксильную или алкилоксигруппу, R2 представляет водород, низший алкил, аралкил или фенил, а R3 представляет пиридил или имидазолил

Способ получения арилалкиловых эфиров // 2245869

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения арилалкиловых эфиров, использующихся, например, в качестве промежуточных продуктов для синтеза лекарственных и душистых/вкусовых веществ

Производные 2,6-хинолинила и 2,6-нафтила, фармацевтические композиции на их основе, их применение в качестве ингибиторов vla-4 и промежуточные соединения // 2315041

Изобретение относится к новым соединениям формулы где X - представляет собой N или СН; R 1 - представляет собой циклоалкил, арил, гетероцикл, аралкил, гетероциклический алкил, или окси-производное, или группу, имеющую формулу R2 - представляет собой NR 4R5, OR4; R 3 - представляет собой тетразол, -CN, СН 2ОН или -CO-R7; R 4 - представляет собой H, -G1-R 8 или группу, имеющую формулу или G1 - представляет собой СО, CH2, SO2; R 5 - представляет собой Н, C1-4-алкил; R7 - представляет собой гидрокси, амино, гидроксиламино, или окси-производное или аминопроизводное; R 8 - представляет собой арил, гетероцикл, циклоалкил, аралкил

Способ получения диарилацетиленов // 2439046

Изобретение относится к способу получения диарилацетиленов общей формулы , где R = арил; R1 = арил, взаимодействием оловоорганического соединения с арилиодидами, в среде органического растворителя, в присутствии катализатора - комплекса палладия (II), характеризующемуся тем, что в качестве оловоорганического соединения используют тетраалкинилиды олова, взаимодействие осуществляют при температуре 60-100°С

Производные циклогексана или тетрагидропирана, или их фармацевтически приемлемые соли, или гидраты, или сольваты этих соединений, или их солей, промежуточные соединения для их получения и фунгицидное средство // 2084439

Изобретение относится к новым производным циклогексана и тетрагидпропирана, способу их получения, фунгицидной композиции на их основе и использованию этой композиции для борьбы с грибками