Способ получения 0-арил-1-окси-2,2,2трихлорэтилфосфинатов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Своз Советсва

Сацеиалн стим ескина

Респубенк (11) 4508Х2 (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено Х3.03. 73 (21)Х89ЖЩ 23-4 (51) М. Кл.

С 07/ 9/32 с присоединением заявки

Гееударствениый ианитет

Сената Министров СССР еа делам изэбретений н еткрмтий (32) ПриоритетОпубликоваио25ХХ.?4 Бюллетень ¹ 43 дата опубликования описания Х5.Х2 ° 74 (53) Удк54,24I.O 7 (088. 81 (72) А втор ы изобретения

Н.К.Близнюк,Т.А. Климова и Л.Д.Протасова

Всесоюзный научно-исследовательский институт

<фитопатологии (71) Заявитель (54> СП(СОВ ПОЛУЧЕНИЯ О-АРИЛ-I-ОКСИ-2,2,2-TPMXEÎPЭТИЛФОСФИНАТОВ

Предлагается новый способ по- лучвния 0-арил-I-окси-2 2,2-трихлорэтилфосфинатов общей формулы р. с -(LE

О ОИ. гдв А - арил;

R — алкил, арил или аракил.

Эти соединения до настоящего

Времени практически нв изучены изза их труднодоступности. В то жв время они представляют йнтервс для изучения В качестве физиологически активных веществ, полупродуктов синтеза и т.д.

Известен способ ПЦлучения пред ставителей О-арилметил(атил)-Iокси-2,2,2-трихлорэтилфосфинатов кондеысайией хлораля с О-арилмвтил(атил)фосфонитами. Однако исход ыв фосфониты труднодоступны.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Предлагаемый способ получения

О-арил-I-окси-2,2,2-трихлоратилфосфинатов на основе производных трвхвалентного фосфора заключается в том, что О-арилхлорфосфониты подвергают взаимодействию с хлоральгидратом. р-i i8 .Я, (cc.CA(06J . íÊ щ, -„ ю Ar0. О Ю

В качестве О-арилхлорфосфонита можно использовать также продукт взаимодействия эквимолярных количеств дихлорфосфина и фенола в присутствии третичного амина, например триатиламина, в органическом растворителе, напрймвр хлороформе или бензолв.

Конечнйв продукты получают с хорошим выходом (8L-953) и выделяют обычными приемам . Они представляют собой кристаллй цчвскив вещества " или вязкие жидкости, хорошо раство4508I2

Ji. Захаров ,О.Еуэнецоня "1, Н.Сан11на 11 pl ° b.Pey н .св 7 7

1 н1) )),к 176

11одннснон

I i) I!ill ill I Il ) ),.) к, )I!I) I;I < I))I)r! Ыннн< оров (<:4 1) I ), . ) ) )IlI II ))) ).10)) нн,)1), к!,), I l il) l 1,),)нскыы нпб., 4,:, нн) I I.. I, М,:...I 1, )), 1) j !:;I.I)I)!II:I i)l наб., 21

3 римые в органических растворителях и нерастворимыв или малорастворимыа в вода.

Пример I. Получение 0-(2,4,6трихлор)анил)бвизил-I-окси-2,2,2трихлорэтилфосфината.

К 0,03 гмоль байзилдихлор1 осФиуа в 20 мл хлороформа при

0-60 С и энергичном парвмешивании прибавляют в тачвниа I час 1о раствор 0,03 гмоль 2,4,6-трихлорфанола и 0,03 гмоль триэтиламина в 40 мл хлороформа. Реакционную массу нагревают в течение

0 $ час при пврвивиивввии и 6070 С, охлаждают, добавляют 0,03 гмоль хлоральгидрата и смесь кипятят 3-4 час. После охлаждения реакционную массу промывают водой до отсутствия иона-хлора в промывных водах, растворитель удаляют и получают йродукт в виде полукристалличвской массы температура размягчения 45-50,С ; выход 8ЗЯ.

Найдено,",: CI 42,86; P 5,72.

i )

Р 1 11 (Вычислено,g: CI 44,I4; Р 6,42

Пример. 2. Получение О-пентахлорфанилбайзил-I-окси-2,2,2- ;111 трихлорэтилфосфината.

В условиях примера I из 0 03 гмоль бвнзилдихлор 1осфина 0,03 гмоль па11тлхлорфанола, G,Ú гмоль триэтиламина и 0,03 гмоль хлоральгидрла получают ва1цество в виде полукристалличвской Mace) тампвритура размягчения 45-50 С

Найдено,C: CI 5i3,42; P 5,2I 1ö (,." . 1 / 1, ) )

Вычислено, %: CI 5I „ И; Р 5,62

1111и11ар 3. Получение О-фанилоктил- -окси-2,2,2-трихлорэтилфосфината.

В условиях п имера 1 из 0 03 гмоль октилдихло осфина, 0,03 гмоль фа11ола, О, гмоль триэтилаМИНа И Ои013 ГМОЛЬ ХЛОраЛЬГИдрата получают вещество в виде басцвет4 ной вязкой жидкости, jp " I,5I50; выход 8Ы.

Найдено,g: CI 26,I5; Р 7,60 (1< йМЙЗ

Вычислено,g: CI 26,45; P 7,7I.

IIpH стоянии Вещество Qp8BpBщавтся в полукристалличвскую массу, температура размягчения 57-60ОС.

Пример 4. Получение О-(2,4ихлорфенил)- tt. -толил-1-оксй,2,2-трихлорэтив)осфината.

К 0,03 гмоль 6 — толилдихлорфосфйна в 50 мл бензола прибавляют по каплям при энергичном первмв;пинании и комнатной температуре смесь 0,03 гмоль 2,4-дихлорфанола и 0,03 гмоль триэтилами а. Рвакциойную массу нагревают в течение I час при 50 60 С и паремашивании, затем охлаждают, добавляют 0,03 гмоль хлоральгидр та и кипятят 2 час. Образующийся на первой стадии хлоргидраr триэтиламина отмывают водой, бвнзол вакуумируют и в остатка йолучают продукт в виде бес ватной вязкой и))дкосви, д)," I,6772; выход

Найдено,g: CI 38,96; Р 6,42. „. 4 йg-(Р

Вычислено,g: CI 39,52; Р 6,91.

ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

I.Ñïîñîá получения О-арил-1окси-2,2,2-трихлорэтилфосфинатов на основе производных трахвалентного фосфора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, О-арилхлорфосфониты подвергают взаимодействию с хлоральгидратом и выдаляют целевые продук ты известными методами.

2. Способ ao n. I, о т л и— ч а ю щ и " с я твм, что в качестве О-арилхлорфосфонита используют продукт взаимодействия эквимоллрных количеств дихлорфосфина и фенола в присутствии третичного амина в органическом растворителе.

)