Способ получения фенилвинилциклосилоксанов

 

Ю-:ф, .

МТ„ Е 1. l »P+ е;. ° б» -1.Союз Советских о

453408

П ИСАНИЕ

С циалистических

Респубпик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) 3 а я вл et þ 18.07.73 (21) 1949883/23-4 (51) М.К,i. С 07f 7 0 с tlpltcoeyltlteIIIIesl заявки ¹â€”

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытии (23) Прнорптст—

Опубликова1ю 15.12.74. В|оллетень J¹ 46 (53) 3 ДК 547.245.07 (088.8) Дятя опу()1III oBclHIItt описания 10.09.75 (72) А вторы

Il300PCTCIIIIЯ

А. А. Жданов, К. А. Андрианов и А. П. Малыхин (71) 31явптелп Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР и Научный совет по синтетическим материалам при Президиуме

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛВИНИЛЦИКЛОСИЛОКСАНОВ

С.-Н; C,H !

НΠ— S; — 0 — S; — ОН+ С сН-10Н;= (-h I S I Cl<

СН СН CH CHe

|С H (CH„= CHI Si0 + пйлинга

GItw25i7lui

11зобретенпс относится к областп получения новых циклических мономерпых кремнийорганпческих соединений, содержащих несколько винильных групп в цикле.

Указанные кремнпйорганпческие циклические фенилвинплсплоксаны могут быть использованы как для синтеза оптически прозрачных сетчатых оргапоцпклокарбосплоксановых полимеров, так и для синтеза л11нейных и разветвленных полиорганоциклокарбоснлоксанов реакцией гпдридного полиприсоединенпя. Кроме того, полученные фенплвинплциклосплоксаны могут быть использованы для получения каталитической полпмеризацпей линейных полисилоксанов с впнильными группамп у атомов кремния и в качестве термостойких добавок при получении различны.; полисплоксановых смол.

Известен способ получения циклосплоксанов реакцией гетерофункцпональной конденсации кремнийорганическпх гпдроксисоедпненпй с органохлорсиланамп. Однако для получения фснилвинплцпклосилоксанов указанныи метод ранее не применялся. Описывается способ получения фенилвинплциклосилоксанов, который заключается в проведении гетерофункцпоняльной конденсации 1,3-диокси-1,3-дифенилдпвпнилдисилоксана с фенплвиннлдихлорсиланом или а, (0-дихлорфенилвинилсилоксанами в присутствии якцептора хлористого водородя, например пи рп дина, триэтилампна, в среде органического растворителя tto cхеме

CtHg Ct;H; СеНв СсНа акц впар

НΠ— S i — Π— 81 — ОН+ С1 — Я вЂ” (Π— 81 — ) „CI

СН=СНе СН вЂ” СНе СН-СН СН=СН9 — --(с,н, сн,=сн)з о) + " " Р

20 где I1=1, 2,3, 4 и T. д.;111=4,5,6,7 tt I . д.

Предложенный способ позволяет получать различные фенплвинплцпклосплоксаны с высокпмп выходамп (50 — 66% от теоретического и возможного).

25 Контроль за ходом процесса получения фенилвпнилцпклосилоксанов легко осуществляется по изменению рН реакционной массы.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкои, обратным холо30 дпльнпком, защпщеннымп хлоркальцпевымп. л!1» Ф

»

",л

453408

Составитель М. Коротеев

1 схрсд 3. Тараненко

Редактор T. Девятко

Коррек Гор Л. Денисова

Заказ 642

Изд )(1) 1981 Тт(,раж ()06 Подпнс,нос

Ц11ИИПИ 1 осударствс(шого комитета Совета Министров СССР

Il0 де>ва)а изобретений и открытий

Москва, )1<-35, Раушская иаб., д. 4/5

Об. I. T!!II 1»остро)1скоГО (Ilt)(III.I(IIIIII издате:II»cTH, ио)1:1Г1>(I(j)II I:i кll!1>1(!Io)i то!)ГOII;l(I трубкамп II м xdltlt÷åcêoé мешалкой, помеща-! от 5,61 г (17,84 ллоль) 1,3-диокси-1,3-дифет!илдпв!!нилдио!!локсапа, 250 лл сухого толуола и 2,82 г (35,68 .(ь((оль) сухого пиридина. Из капельной HupoHI

Затем реакц!юппую массу нагревают при легком l

Получают 5»23 г (66 от теоретически возможного) трифспилтрпвинплцпклотрпсилоксана с т. кип. 160 — 165 С (1,5 л.я рт. ст.), представляющего собой бесцветную маслянистую жидкость.

Найдено, %: С 65,03; 64»79; Е! 5,49; 5,61;

19 03 19 25 n»го 1 5545 Г/.(го 1 1149 1 1124

М!<» 128,07; мол. вес. 448.

Сг4! !г Оз- > !з.

Вычислено, %: С 64,82; Е! 5,44; Si 18,95;

М!

П р it м е р 2. В прибор, описанный в примере 1, помещают -1,28 г (13,61 ллоль) 1,3-диокси-1,3-дпфенплдивинилдисилоксана, 250 лл сухого толуола и 2,15 г (27,22 ллоль) сухого и i(P! I; !1н Bl. Из ка11ел ы!ОЙ 130РОHК! I !!j> и !!СРем(.шпванпп прибавляют в течение 30 ли)ч 4,79 г (13,61 ллоль) 1,3-дихлор-1,3-дифенилдивпнплдисплоксана в 50 лл сухого толуола.

Затем реакционную массу нагревают IIVII легком кипении в течение 3 — 6 ч (до нейтральной реакции по универсальному индикатору) и далее обрабатывают по методике, описанной в примере 1.

Получают 4,60 г (57% от теоретически возмогкного) тетр авп и плтетр афенил цп клотетр асплоксана в виде бесцветной маслянистой жидкости, быстро крttcTBëëtlç(toùåécÿ i!pit стоянии.

Найдено, %: С 64,97; 65,18; 1-1 5,61; 5,42;

19 17. 1899 n»ão 1 5587 т кии 238--240 С (1 м,н рт. ст.); т. пл. 142- — 143 Ñ; мол. вес, 598.

Сзг НзгО (! (.

Вычислено, %: С 64,82; !1 5»44; Si 18»95; мол. вес. 592,8.

Предмет изобретения

Способ получения фенилвпнплцпклосилоксапов, отличающийся тем, что 1,З-диокси-1,3-диоь фенилдпвинплдпсплоксан подвергают гетерофункциональной конденсации с фепилвинплдпхлорсилапом или а, о)-дихлорфепилвинилсилоксаном в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя

10 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.