Патент ссср 401149

 

Союз Советских

40II49

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. сви етельства ¹

М. 1 л. С 071 7/02

Заявлено 28,V1.1971 (М 1676618/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 25.11.1974. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 25Х11.1971

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретеннй и открытий

У ЯК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения В. П. Давыдова, Г. Г. Ерунова, Л. П. Ткачева и В. С. Фихтенгольц

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АРИЛЕНСИЛОКСАНОВ

П.7,St

I

RsSl

StR, 1

0 0

R>St О

Изобретение относится к области получения новых органоциклосилоксанов с ариленсилоксановыми звеньями в цикле, которые могут быть использованы в производстве ариленсодержащих полисилоксанов. Однако циклические ариленсилоксаны общей формулы где R — алкил, арил, ранее синтезировапы нс были.

Известен способ получения циклических арилепсилоксанов общей формулы (К2$1ГЯК20)3ця где R — n-фениленовый радикал, а R — СН, или С6Н5, путем гидролиза и затем поликонденсации ариленсилоксапов общей формулы HRgSiR SiRgH в этиловом спирте в присутствии едкого калия с последующ им расщеплением полученного продукта под действием гидрата окиси лития.

Цель изобретения — разработка способа получения циклосилоксанов с чередующимися ариленсилоксановыми и диорганосилоксановыми звеньями в цикле, которые можно Нспользовать для получения полисилоксанов с повышенным содержанием ариленсилоксановых звеньев в цепи.

По предлагаемому способу циклические ариленсилоксаны,получают гетерофункциопальной конденсацией диорганодихлорсилана с арилепсиландиолом, например 1,4-бис-(диметилгидроксисилил) - дифенилоксидом или

10 1,4-бис-(диметилгидроксисилил) - бензолом, в инертном органическом растворителе, например этилацетате, в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, с последующей термической деполимеризацисй полученного продукта при нагревании желательно до 300 †4 С в присутствии катализатора, например 0,1 — 0,5% ХаОН, или без него.

П р и м с р 1. 65 г (005 моль) диметилди2р хлорсилапа и 15,9 r (0,05 моль) 4,4 -бис-(диметилгидроксисилtt l) -дифепил-оксида, растворенные в 200 мл этилацетата, добавляют при перемешиванип в смесь 8,34 г пиридина с

50 мл этилацетата. После 2 час перемешива25 ния соль пиридпна отфильтровывают. Фильтрат отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и высушивают хлористым кальцием. Растворитель удаляют отгонкой, оставшееся масло с содержанием 0,8,о

30 ОН-групп подвергают термической деполиме401149 (— (СНз) 2SiC6H40C6H4Si (Снз) 2051(СНз) 20 — )2. го

Составитель К. Билевич

Редактор Т. Никольская Техред Т. Курилко Корректор Т. Добровольская

Заказ 1773/1 Изд. № 573 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ризации в вакууме (5 мм рт. ст.) при 380—

400 С с 0,1 г едкого натра. Получают продукт с т. кип. 245 — 250 С/мм рт. ст. Выход 45—

50 /о

После перекристаллизации из этилового спирта получают хроматографически чистое кристаллическое вещество с т. пл. 105—

106 С вЂ” циклооктасилоксан на основе дифенилоксида

По данным УФ-спектроскопии содержание тетраметил — n-силариленовых звеньев 50%.

Найдено, : С 57,98; Н 7,21; Si 21,8.

Мол. вес. Найдено 710.

516С36Н6206.

Вычислено, %. С 57,7; Н 7,0; Si 22,4.

Мол. вес. вычислено 749..П р имер 2. 6,5 г диметилдихлорсилана и

11,5 г 1,4-бис- (диметилгидроксисилил) -бепзола в растворе этилацетата добавляют к смеси

8,34 г пиридина с этилацетатом. После перемешивания в течение 2 час соль пиридина отфильтровывают и фильтрат промывают водой до нейтральной реакции. Раствор высушивают, этилацетат отгоняют и оставшееся масло, содержащее 2% ОН-групп, подвергают термическому расщеплению при температуре бани 300 — 350 С в присутствии 0,1 r едкого натра.

Получают продукт с т. кип. 180—

190 С/5 мм рт. ст. с выходом 75%.

После повторной перегонки выделяют вещество с т. кип. 180 — 185 С/5 мм рт. ст.; п2о 1 4893. d o 1 0085

Гидроксильных групп не обнаружено.

Мол. вес. 11айдено 591; 594.

S 16С24Н4404.

Мол. вес. Вычислено 564.

1О

Предмет изобретения

1. Способ получения циклических ариленсилоксанов общей формулы

В.,31 О, si82

0 0

1 1

R,Si SiR2

I 1

0 0

R Si О SiR где -алкил, арил, отл и ч а ю щи и с я тем, что ариленсиландиол подвергают гетерофунк25 циональной конденсации с диорганодихлорсилапом в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующей термической деполимеризацией образующегося при этом продукта при

3р нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ о п п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 300 — 400 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что термическую деполимеризацию ведут в присутствии гидроокиси натрия или калия.