Т

 

38800l

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалиатимеских

Реслублик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 11.Ч1.1971 (№ 1672499/23-4) с,присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 22 Ч1,1973. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 25.Х.1973

М. Кл. С 071 7/02

С 07с 31/34

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 547.245 431.2.07 (088.8), УСз Съ| I. ) ° 1 ) АЯ

А. В. Карлин, А. П. Троицкий, В. Д. Лобков, С. И. Киселева ;.", ;"-";,т::;,;.7", -„..::::,r.,"I.;,< и И. М. Теряева т -, Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ

ЭТИЛ ЕНХЛОРГИДРИ НА И ОРГАНОСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к способу получения орга носилоксано в совместно с этиленхлоридрином.

Известен способ одновременного получения органосилоксанов и этиленхлоргидрина гидролизом органохлорсиланов избытком воды (от 1 до 25 г-моль воды на 1 г-а хлора) в присутствии окиси этилена в количестве не менее эквивалентного количеству хлора в органхлорсиланах при охлаждении ледяной водой. Однако по известному способу получают водный этиленхлоргидрин, не пригодный к промышленному использованию, где необходим безводный этиленхлоргидрин. Обезвоживание этиленхлоргидрина представляет собой трудоемкую операцию, так как этиленхлоргидрин с водой образует трудноразделяемую азеотропную смесь (т. кип. азеотропа

97,8 С).

С целью одновременного получения органосилоксанов и безводного этиленхлоргидрина, прпгодных для синтеза полимеров, предлагают органохлорсиланы, воду и окись этилена брать в соотношении 1:0,5 — 0,4:1 — 0,9 и образующуюся смесь органосилоксанов обрабатывать водой при нагревании, например до

100 С.

По предлагаемому способу проводят гидролиз органохлорсиланов, например диметилдихлорсилана, при охлаждении при соотношении органохлорсилана и воды не более, чем эквимолярное в присутствии окиси этилена.

Так как окись этилена взаимодействует не только с хлористым водородом, выделяющимся в процессе гидролиза органохлорсилана, но и с самим органохлорснланом, для увеличения выхода этиленхлоргидрина необходимо брать соотношение окиси этилена и кремне10 связанного хлора также не более эквимолярного. Предпочтительно использовать соотношение несколько менее эквимолярного для того, чтобы иметь в реакционной смеси небольшой избыток хлористого водорода. Кроме того, количество окиси этилена менее эквимолярного повышает выход органосилоксанов. Образующиеся в результате гидролиза кремнийорганический слой и слой этиленхлоргидрияа-сырца. с небольшим количе2О ством хлористого водорода и высококипящих продуктов разделяют декантацией. Этиленхлоргидрин-сырец разгоняют и получают хроматографически чистый безводный этиленхлоргидрин. Кремнийорганический слой, содержащий до 14% р-хлорэтокснльных групп, обрабатывают рассчитанным количеством воды, необходимым для омыления Si — Π— С связей при нагревании (порядка 100 С). При этом образуется дополнительное количество

30 оезводного этиленхлоргидрина, который отде388001

Составитель К. Билевич

Техрсд Л. Грачева Корректор Л. Новожилова

Редактор Т. Никольская

Заказ 2824/12 Изд. ¹ 16666 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий прн Совете Министров < CCP

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 ляют декантацией. Оставшийся кремнийорганический слой подвергают промывке, сушке, деполимеризации и получают деполимеризат (смесь циклосилоксанов),,пригодный для синтеза полимеров, Пример 1. 180,2 г (1,4 моль) диметилдихлорсилана прибавляют в течение 3 час при перемешивании в смесь из 25,4 г (1,4 люль) воды и 123 г (2,8 л1оль) окиси этилена. Температуру реакции поддерживают в пределах от — 2 до 0 С и регулируют скоростью подачи исходного реагента. В результате гидролиза получают продукт, содержащий кремнийорганический слой (ОН 0,22 /о, Сl 0,37%) и этиленхлоргидрин-,сырец. Последний отделяют путем декантации и затем разгоняют в вакууме при 60 — 65 С/50 — 60 лм рт. ст.

Кремнийорганический слой, содержащий Рхлорэтоксисилоксан, обрабатывают водой (б вес. /о) при 100 С в течение 0,5 час.

В результате выделяют дополнительное количество безводного этиленхлоргидрина, который разгоняют в указанных условиях.

Выход безводного хроматографически чистого этиленхлоргидрина составляет 95,4 .

Оставшиеся органосилоксаны промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции, водной вытяжки, сушат над СаС1 и подвергают деполимеризации над твердой щелочью КОН, взятой в количестве 2 вес. %.

В результате выделяют смесь циклосилоксанов с выходом 96,6%.

Пример 2. 180,2 г (1,4 моль) диметилдихлорсилана прибавляют в течение 3 час при перемешивании в смесь из 22,63 г (1,26 моль) воды из 103,51 г (2,35 л1оль) окиси этилена.

Температуру реакции:поддерживают в пределах от — 2 до 0 С. В результате гидролиза получают продукт, содержащий кремнийорганпческий слой (ОН 0,165%, Сl 3,03% ) и этиленхлоргпдрин-сырец. Последний отделяют путем декаптации и затем разгоняют в вакууме при 60 — 65 С/50 — 60 л м рт. ст.

Кремнийорганический слой, содержащий

5 13-хлорэтоксисилоксан, обрабатывают водой (2,2 вес. %) при 100 С в течение 30 мин.

В результате выделяют дополнительное количество безводного этиленхлоргидрина, который разгоняют в указанных условиях.

10 Выход безводного хроматографически чистого этиленхлоргидрипа составляет 99,5%.

Оставшиеся органосилоксаны обрабатывают по примеру 1.

В результате выделяют смесь циклосилок15 санов с выходом 99,9%.

Пример 3. 50 г (0,38 моль) диметилдихлорсилана прибавляют в течение 2,5 час при перемешивании в смесь из 6,84 г (0,38 моль) воды и 30,06 г (0,685 моль) окиси этилена.

20 Температуру реакции поддерживают в пределах от — 2 до 0 С.

В результате гидролиза получают продукт, содержагций кремнийорганический слой (ОН

0,63% ) и этиленхлоргидрин-сырец. Последний отделяют декантацией и затем разгоняют в вакууме при 50 — 53 С/30 — 40 мм рт. ст.

Выход безводного хроматографически чистого этиленхлоргидрина составляет 77,5 /о.

Предмет изобретения

Способ одновременного получения этиленхлоргидрина и органосилоксанов путем гидролиза органохлорсиланов водой в присутствии окиси этилена при охлаждении, отличаюи1ийся тем, что, с целью лолучения безводного этиленхлоргидрина, исходные соединения берут в соотношении 1:0,5 — 0,4:1 — 0,9 и полученную смесь органосилоксанов обрабатывают водой при нагревании, например до

40 100 С.