Способ получения водорастворимых прямых антрахиноновых красителей

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬГЕтЕНИЯ пц 454745

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 16.01.69 (21) 1297788/1403684/

/23-4 (32) Приоритет 20.12.68 (31) 2406/68 (33) Великобритания

Опубликовано 25.12.74. Бюллетень ¹ 47 (51) М. Кл. С 09b 1/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 668.8(088.8) Дата опубликования описания 08.07.75 (72) Автор изобретения

Иностранец

Роберт Норман Хислоп (Великобритания) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед> (Великобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ

ПРЯМЫХ АНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕД

Изобретение относится к способу получения новых водорастворимых прямых красителей антрахинонового ряда, обладающих высокой фиксируемостью на волокне, хорошей (желательной) яркостью красновато-синего тона и высокой светопрочностью.

Известен способ получения водорастворимых антрахиноновых красителей, содержащих в своей молекуле разнообразные гетероциклические ядра, несущие лабильные атомы или группы, в частности галоидо-S-триазиновую или галоидо-пиримидиновую группы.

Известные красители легко фиксируются материалами с хорошей прочностью к мокрой обработке, так как лабильный атом или группа гетероциклического ядра способна реагировать с гидроксильными группами молекулы целлюлозы в присутствии связывающих кислоту агентов особенно при повышенных температурах. Для этой цели красители применяются в виде водных растворов или водных печатных паст и вследствие побочной реакции, при которой лабильный атом или группа реагирует с водой вместо молекулы целлюлозы, значительная часть красителя не фиксируется волокном.

Следовательно, должен применяться избыток красителя. Выкраски и печать должны тщательно отмываться кипящим мыльным рас0

1 4 5

1 !

МН-А-Х-В-Х-Л, 01

Союз Советских

Социалистических

Республик ф "Ъ твором для удаления не фиксируемого красителя.

При крашении и печати теряется много красителя, а для создания более глубоких тонов

5 расход красителя становится еще большим, поэтому процесс крашения и печати этими красителями становится более дорогим.

С целью устранения этого недостатка, а также получения красителей, обладающих высоlo кой фиксируемой способностью на волокне, желательной яркостью и более высокой светопрочностью по сравнению с известными, предложен способ получения новых водорастворимых прямых антрахиноновых красителей об15 щей формулы где Z> представляет Н или ОН;

R) — СНз или С2Н5, 30 R2 — Cl> Br, СНз или С2Нв, 454745

ha 1- А — ha1, (й) О ИН„

z„

24 (— ) Rg — H, СН или C,Hg, Z, — Н, СНЗС,Hq или $0.4Н>

А — S-триазиновое или пиримидиновое кольцо, несущее реактивный к целлюлозе заместитель — атом хлора или брома или сульфогруппу;

R4 и К могут быть одинаковыми или разными и каждый представляет Н, СНЗ, С Н или С Н40Н>

 — алифатический или циклоалифатический радикал, имеющий до 6 атомов углерода;

А — радикал, содержащий гетероциклическое кольцо, имеющее по крайней мере один заместитель, способный реагировать с гидроксильными группами целлюлозы, заключающийся в том, что соединение формулы где hal — хлор или бром;

А имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с 1 молем аминоантрахинонового соединения формулы где R> — R и Zi и Z имеют указанные значения, и с 1 молем амина общей формулы где Аь В, R4 и Rq имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Способ прост и позволяет получить новые красители высокого качества, удобные для крашения целлюлозного волокна.

Пример 1. Нейтральный раствор из

15,9 ч. 1-амино-4- (3 -амино-2 : 4 : 6 -триметиланилино) - антрахинон-2,5 -дисульфокислоты в

400 ч. воды добавляют в течение 15 мин к перемешиваемой суспензии из 6,6 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 36 ч. ацетона и 180 ч, воды при 0 — 5 С. При необходимости рН смеси поддерживают 4,5 — 5 0 добавлением

2 н. раствора соды и в этих условиях перемешивание продолжают еще час, Реакционную смесь фильтруют, рН фильтрата устанавлива5

65 ют 6,7 и затем в течение 5 час добавляют

25,3 ч. двунатровой соли 2-хлор-4-Р-аминоэтиламино - 6- (O : 5 -дисульфоанилино) -$-триазина в 200 ч. воды при 30 С. Во время всего добавления рН реакционной смеси поддерживают 8,5 — 8,7. В этих условиях смесь перемешивают еще 5 час и затем рН доводят до 6,7, раствор фильтруют и фильтрат обрабатывают

16% -ным (вес/объем) хлористым натрием.

Смесь отфильтровывают от осевшего S-триазина, и фильтрат обрабатывают далее хлористым натрием до достижения общей концентрации 27% (вес/объем). Суспензию пере»ешивают до полного осаждения красителя и продукт промывают 27%-ным раствором хлористого натрия и сушат при комнатной температуре.

Полученный краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красновато-синие тона исключительной прочности к мокрым обработкам и свету.

Пример 2. Нейтральный раствор из 21,2 ч.

1-амино-4-(3 -амино -2 : 4 : 6 - триметиланилино) -антрахинон-2: 5-дисульфокислоты в 500 ч. воды подвергают взаимодействию с 8,5 ч. хлорангидрида циануровой кислоты по методике, описанной в примере 1. Получающийся раствор производного дихлортриазинила фильтруют, устанавливают рН 6,7 и в течение 3 час добавляют к перемешиваемому раствору

34,7 ч. двунатровой соли 2-хлор-4+аминоизопропиламино - 6- (2 : 5 - дисульфоанилино) -Sтриазина в 450 ч. воды при 40 С. Во время всего добавления рН реакционной смеси поддерживают 8,7 — 9,0. В этих условиях смесь пермешивают еще 3 часа, устанавливают рН

6,7, и смесь фильтруют. К перемешиваемому фильтр ату постепенно добавляют 32% -ный (вес/объем) раствор хлористого натрия, осевший краситель отфильтровывают, промывают

30% -ным (вес/объем) раствором хлористого натрия и сушат при комнатной температуре.

На целлюлозных волокнах продукт дает красновато-синие тона, немного зеленоватее, чем в примере 1, обладающие исключительной прочностью. При замене 21,2 ч. 1-амино-4-(3 -амина-2 : 4 : 6 -триметиланилино) - антрахинон-2:

: 5-дисульфокислоты 22,9 ч. 1-амино-4- (3 -амино-2 : 4 : 6 -триэтиланилино) - антрахинон-2:

: 5-дисульфокислоты получается краситель, сходный по тону и свойствам с полученным в примере 1.

Пример 3. Нейтральный раствор 5,8 ч.

1-амино-4- (2 -бром-4 -амино-6 -метиланилино)антрахинон-2:5-дисульфокислоты в 200 ч. воды подвергают взаимодействию с 2,1 ч. хлорангидрида циануровой кислоты по методике, описанной в примере 1. Полученный раствор производного дихлортриазинила фильтруют, рН доводят до 6,7 и подвергают реагированию с раствором 8,7 ч. двунатриевой соли

2-хлор-4-у-аминопропиламино-6-(3 :5 -дисульфоанилино)-S-триазина в 150 ч. воды в условиях примера 2, применяющихся для аналогичного изомерного промежуточного S-триази454745

0 5?1

R4 R5

1 ун — А — Yl —  — N — л., (1) 2 72

40 21 (— ) 45

55 где А, В, R4 и Кз имеют указанные значения, с последующим выделением целевого про60 дукта известными способами.

Составитель И. Шагалова

ha?.— А — ?та1, (О) Корректор В. Брыксина

Редактор Н. Джарагетти

Техред Е. Борисова

Подписное

Тираж 679

Заказ 1266/6

Изд, № 421

Типография, пр. Сапунова, 2 на. Краситель окончательно осаждают 25%ным (вес/объем) раствором хлористого натрия и выделяют по примеру 2. При крашении целлюлозных волокон продукт дает яркие красновато-синие тона, обладающие очень хорошей прочностью.

Пример 4. Нейтральный раствор 5,3 ч.

1-амина-4- (3 -амино -2 : 4 : 6 - триметиланилино)-антрахинон-2: 5-дисульфокислоты в 100 ч. воды добавляют приблизительно в течение

10 мин к перемешиваемой суспензии из 2,5 ч.

5-циано-2: 4: 6-трихлорпиримидина в 60 ч. воды и 8 ч. ацетона, поддерживая реакционную смесь во время добавления при рН 5,6 — 6,0 и температуре 15 — 20 С. Смесь перемешивают в этих условиях еще 6 час, добавляя за это время еще 20 ч. ацетона. Реакционную смесь фильтруют, рН фильтрата доводят до 6,5 и затем добавляют в течение 30 мин 7 ч. двунатриевой соли 2-хлор-4-P-аминоэтиламиногде Z> — Н или SO3H;

R> — СНз или СрНз, R2 — Сl, Вг, СНз или С Нз, Кз — Н, СНз или С2Нз,.

Z2 — Н, СНз, СзН; или $0зН;

А — S-триазиновое или пиримидиновое кольцо, несущее реактивный к целлюлозе заместитель — атом хлора или брома или сульфогруппу;

R4 и R5 могут быть одинаковыми или разными и каждый представляет Н, СНз, С Нз или С2Н4ОН;

 — алифатический или циклоалифатический радикал, имеющий до 6 атомов углерода;

А — радикал, содержащий гетероцикличес«ое кольцо, имеющее, по крайней мере, один заместитель, способный реагировать с гидроксильными группами целлюлозы, отличающийся тем, что, с целью получения красителей, обладающих высокой фиксируемостью на волокна и светостойкостью, соединение формулы

6- (2 : 5 -дисульфанилино) -S-триазина в 60 ч. воды, поддерживая температуру 30 — 32 С и рН 9,0. В этих условиях смесь перемешивают

7 час, затем рН доводят до 6,7 и добавляют

5 30% -ный (вес/объем) раствор хлористого натрия. Осевший продукт отфильтровывают, промывают 30%-ным (вес/объем) хлористым натрием и сушат. Полученный краситель по свойствам одинаков с продуктом примера 1.

10 Заменяя 7 ч. двунатриевой соли 2-хлор-4+ аминоэтиламино -6- (2 : 5 - дисульфанилино) -Sтриазина на эквивалентное количество 6-хлор5-циано -4-р- аминоэтиламино-2- (3 -сульфоанилино) -пиримидина, получают аналогичный

15 краситель.

Предмет изобретения

Способ получения водорастворимых прямых антрахиноновых красителей общей фор20 мулы где hal — хлор или бром;

А имеет указанное значение, подвергают взаимодействшо с 1 молем амипоантрахинонового соединения формулы где R> — Кз, Z> и Zg имеют указанные значения, и с 1 молем амина формулы