Способ очистки сложных эфиров карбоновых кислот

Авторы патента:

C07C69/02 - эфиры насыщенных ациклических монокарбоновых кислот с карбоксильной группой, связанной с ациклическим атомом углерода или водородом

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ оц 455940

Союз. Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 02.12.72 (21) 1853711/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.01.75. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 24.04.75 (51) М. Кл. С 07с 69. 02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.29.26.06 (088.8) (72) Авторы изобретения М. Г. Кацнельсон, С. С. Мисник, М. П. Высоцкий и Г. В. Кузьмина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к способам очистки сложных эфиров карбоновых кислот, получаемых из олефинов, окиси углерода и спирта методом карбонилирования от ацеталей, которые являются преобладающими побочными продуктами в данной реакции.

Известен способ очистки сложных эфиров от ацеталей ректификацией. Однако очистка ректификацией представляет известные трудности, так как и ацетали и сложные эфиры имеют близкие температуры кипения. Так, например, при получении метилбутиратов получаются следующие продукты:

Метилизобутират t кип. 92,6 С

Метилбутират t кип. 102,3 С

Диметилацеталь t кип. 103 С изо бутираля

Диметилацеталь 1 кип. 112 С.

Н-бутираля

Для повышения степени чистоты целевого продукта по предлагаемому способу исходную смесь сложных эфиров и ацеталей предварительно пропускают через гидрирующие катализаторы на основе меди или никеля при температуре 120 вЂ” 200 С (предпочтительно 160вЂ”

180 С) в токе водорода или инертного газа. с объемной скоростью подачи сырья 5 вЂ” 10 об/об. катализатора. В этом случае ацетали разлагаются .на 95 вЂ” 100%, а целевые эфиры остаются практически неизменными. Дальнейшая ректификация дает содержание сложных эфиров в получаемом продукте 99,7 вЂ” 99,8%.

Пример 1. Через колонку, заполненную

5 гидрирующим катализатором вЂ” медь на диатомите,вЂ” при температуре 160 С в токе водорода пропускают смесь из 92% этилбутпрата и 6% диэтилацеталя н-бутпраля, со скоростью 5 об/об. катализатора в час.

I0 Полученный после контакта с катализатором продукт содержит 918% эфира и 0,2% ацеталя. Из этой смеси обычной ректифпкацией выделяют товарный этилбутират, содержащий 99,8% основного продукта (все опре15 деления ведут методом Г5КХ).

Пример 2. В условиях примера 1 пропускают смесь, состоящую пз 88% метилбутирата и 9,5% диметилацеталя н-бутираля.

Полученный после контакта с гидрирующпм

2О катализатором продукт содержит 87,8% метилбутирата и 0,45% ацеталя. Из этой смеси выделяют товарный метилбутират, содержащий 99,7% основного вещества.

Пример 3. Через колонку, заполненную

25 гидрирующим катализатором вЂ” никель на кизельгуре,вЂ” при 140 С в токе водорода пропускают смесь, состоящую из 88% метилбутирата и 9,5% диметилацеталя н-бутираля со скоростью 5 об/об. катализатора. Получают

30 продукт, содержащий 87,8% метилбутирата и

455940

Предмет изобретения

Составитель В. Блинова

Техред Е. Борисова

Корректор Е. Рогайлина

Редактор О. Филиппова

Заказ 952/5 Изд. № 408 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб. д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

0,45% ацеталя. Из этой смеси выделяют товарный метилбутират, содержащий 99,7% основного вещества.

Способ очистки сложных эфиров карбоновых кислот, получаемых карбонилированием олефинов, от ацеталей с помощью ректификации и выделения целевых продуктов, отлич а ю шийся тем, что, с целью повышения степени очистки, исходные сложные эфиры карбоновых кислот предварительно пропуска5 ют через гидрирующий катализатор на оонове меди или никеля в токе водорода или инертного газа при температуре 120 вЂ” 200 С и объемной скорости подачи смеси 5 вЂ” 10 об/об. катализатора.

Патент 386916 // 386916

Способ получения смешанных алкоголятов // 349163

Способ получения // 316684

Способ получения сложнь[х дивиниловых эфиров // 236458

П. л. ш с. в. макаров и г. и. воронов // 192783

Способ получения алифатических монокарбоновых кислот или их эфиров // 174616

Патент 154537 // 154537

Способ получения сложных эфиров одноосновных органических кислот этерификацией спиртами в присутствии неорганических кислот в паровой фазе // 134680

Способ получения сложных эфиров // 128458

Способ получения металлсодержащих смазок для получения материалов из хлорсодержащих полимеров // 2260020

Изобретение относится к химии полимеров, в частности к хлорсодержащим полимерным композициям, которые могут применяться при производстве жестких, полужестких и мягких материалов

Способ получения металлсодержащих смазок для поливинилхлорида // 2348664

Изобретение относится к смазкам для поливинилхлоридных композиций, которые могут применяться при производстве жестких, полужестких и мягких материалов

Способ получения сложных эфиров дикарбоновых кислот c2-c6 и спиртов c5-c6 // 2373188

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров этерификацией смеси моно- и дикарбоновых кислот C 2-С6 (с содержанием адипиновой кислоты 53-60%), полученной упариванием водно-кислых стоков производства капролактама, на кислотных катализаторах, в присутствии третьего компонента (бензола) при температуре 80-90°С до полного прекращения выделения воды с последующей нейтрализацией катализатора и непрореагировавших кислот, отмывкой водой от образовавшихся солей, отделением органического слоя от воды, выделением продукта ректификацией, состоящей из отгона бензольной фракции, отгона фракции спиртов, вакуумной отгонки фракции легколетучих эфиров с получением продукта в качестве кубового, где в качестве этерифицирующего агента используется циклогексиловый спирт (чистотой не менее 99,8%) или спиртовая фракция, содержащая 70-75% смеси амиловых, изоамиловых и циклогексиловых спиртов, также являющаяся отходом производства капролактама

Способ получения сложных эфиров из отходов производства капролактама // 2422434

Изобретение относится к области синтеза сложных эфиров из спиртовой фракции капролактама

Способ получения сложных эфиров // 2453530

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров жирных кислот (C15-C22) и алифатических спиртов (C1-C5), используемых в качестве регуляторов вязкости поливинилхлоридных композиций и резинотехнических изделий

Способ получения низших алкиловых эфиров 3,3-диметилпентен- 4-овой кислоты // 2058299

Изобретение относится к области сложных эфиров непредельных кислот, конкретно к способу получения алкиловых эфиров 3,3-диметилпентен-4-овой кислоты общей формулы CH2=CHC(CH3)2CH2CO2R (1), где R алкил С1-С2

Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот // 2074853

Изобретение относится к синтетической органической химии, а именно к способу получения сложных эфиров карбоновых кислот общей формулы: где R алкил, арил, замещенный арил, фурил, замещенный фурил R' алкил С1-С4

Способ выделения сложных эфиров нмонокарбоновых кислот из их смесей // 729188

Способ получения (2е,4е)-додека-2,4-диен-1-илизовалерата // 2473534

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-илизовалерата, включающему гидроалюминирование-галогенирование 1-нонина с получением (1Е)-1-галогенной-1-ена, кросс-сочетание (1Е)-1-галогеннон-1-ена с метилакрилатом с получением метилового эфира (2Е,4Е)-додека-2,4-диеновой кислоты, восстановление метилового эфира (2Е,4Е)-додека-2,4-диеновой кислоты литийалюминийгидридом с получением (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-ола, ацилирование (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-ола хлорангидридом изовалериановой кислоты с получением (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-илизовалерата, где синтез метилового эфира (2Е,4Е)-додека-2,4-диеновой кислоты осуществляется взаимодействием (1Е)-1-иоднон-1-ена, полученного гидроалюминированием-иодированием 1-нонина, с метилакрилатом в присутствии Pd(OAc)2, K2CO3 , Bu4NCl в среде N-метилпирролидона при следующем мольном соотношении: [(1Е)-1-иоднон-1-ен]: [метилакрилат]: [Pd(OAc) 2]:[K2CO3]:[Bu4NCl]: [N-метилпирролидон]=1:2:0,02:2,5:1:5,5 в течение 8 ч в атмосфере аргона при 18-25°С

Н-бутаноат 2,7-диметил-е-2,6-октадиен-1-ола в качестве ингибитора половой коммуникации для жука-щелкуна степного аgriотеs gurgisтаnus fald // 1069346