Способ получения 1,2-бис-(4"-цианатобензил)-о-карборана

 

3hia ::." СЩ3

0 на А И

ИЗОБРЕТЕНИЯ (i(1 469330

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.05.73 (21) 1924741/23-4 с присоединением заявки №

51) Ц K 1 - С 07F 5/02

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) Ъ ДК 54/ 244 07 (088.8) Опубликовано 05.02.76. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 18.05.76 (72) Авторы изобретения

Л. И. Захаркин, В. Н. Калинин, В. А. Панкратов и Н. П. Левина

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-БИС-(4 -ЦИАНАТОБЕНЗИЛ)-0-КАРБОРАНА

5)o111p

Государственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к области синтеза новых (произ(вод(ных ка(рборана, а име(нно 1,2бис- (4 - цианатобензил)-о-карборана, который может найти примене(ние в синтезе тепло- и термостойких полимеров.

Однако для получения новых производных карборана эта реакция ранее не применялась. полимеры на основе которого обладают повышенными физико-механическими свойствами благодаря наличию в межузловом сегменте двух метиленовых групп, существенно снижающих жесткость полимера по сравнению с аналогичным полностью ароматическим полимером.

Согласно изобретению, способ получения

1,2-бис -(4 - цианатооензил)-о-карборана заИзвестна реакция взаимодействия 1,2бис- (4 - оксифенил) карборана с галогенцианом в присутствии третичного амина, приводящая к получегппо 1,2-бис- (-Г-цианато5 фенил) карборана типа

Предлагаемый способ позволяет получить новое ценное соединение, а именно 1,2-бис(4 -цианатобензил) -о- карооран ключается в том, что 1,2-бис-(4 -оксибензил)10 о-.карборан подвергают взаимодействию с галогенциа ном в присутствии третичного амина при охлаждении, например, до 0 С в среде органического растворителя, например ацетона, с последующим выделением целево15 ro продукта известными приемами.

Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельФормул а изобретения

Составитель О. Минаева

Тех ред М. Семенов

Корректор А. Дзесова

Редактор Е. Караулова

Заказ 946,8 Изд. 1е 208 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ной воронкой с противодавлен ием, хлоркальциевой т|рубкой и, термометром, загружают .17,8 г (0,05 М) 1,2-бис- (4 -оксибензил)-о-карборана, 200 мл сухого ацетона и охлаждают. полу- ". ченный раствор до 0 С. Затем к раствору 5 приливают 6,45 г (0,105 М) жидкого хлорциана и при энергичном перемешивании прикапывают 10,35 г (0,1025 М) очин1енного триэтиламина так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 0 С. За- 10 тем реакционную массу выливают в 1500 мл ледяной воды (от 0 до -+3 С). Выпавший осадок 1,2-бис -(4 -цианатобензил)-о- карборана отфильтровывают, промывают на фильтре ледяной водой, отжимают от избытка во- 15 ды и сушат в вакуум-шкафу при комнатной температуре до постоянно го веса.

Выход 1,2-бис - (4 -цианатобензил) -о-карборана 19,7 г (97 от теоретического).

Продукт, перекристаллизованный на смеси 20 толуол-гептан, имеет т. пл. 152 — 153 С.

Найдено, /о. С Н В Н

53,18 5,62 26,47 6,87

53,34 5,32 26,62 6,74

С1з Нзз В ы Озфз. 25

Вычислено,% .. 53,12 5,44 26,67 6,90

Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят конденсацию 1,2-бис-(4 -оксибензил) -окарборана с хлорцианом, используя в качестве акцептора НС1 тригексиламин. Выход 1,2бис- (4 - цианатобензил)-о-карборана 93% от теоретического.

Пример 3. По примеру 1 проводят реакцию между 1,2-бис -(4 - оксибензил)-окарбораном и хлорцианом в растворе метилэтилкетона. Выход 1,2-бис - (4 -цианатобензил)- о-карборана 95 от теоретического.

Пример 4. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, проводят конденсацию

1,2-бис- (4 -оксибензил) - о- карборана с бромцианом при 0 С. Выход 1,2-бис -(4 -цианатобензил)- о-карборана 94% от теоретического.

Способ получения 1,2-бис — (4 - цианатобензил) -о-карборана, отличающийся тем, что 1,2 -бис- (4, - оксибензил)- о -карборан подвергают взаимодействию с галогенцианом в присутствии третичного амина при охлаждении, например, до 0 С в среде орга нического растворителя, например ацетона, с последующим выделением целевого продукта известными,приемами.